2023-2025北京高三一模化学汇编：硫及其化合物

第1页/共1页2023-2025北京高三一模化学汇编硫及其化合物一、单选题1．（2025北京顺义高三一模）下列应用与氧化还原反应有关的是（）A．用溶液除去 B．用溶液刻蚀铜板C．用KSCN溶液检验 D．用品红溶液检验2．（2025北京门头沟高三一模）除去电石渣浆(CaO)清液中的，并制取石膏的流程如图所示：下列说法不正确的是（）A．过程的方程式为：B．除去的过程中，起催化剂作用C．转化为的过程中，D．整个过程涉及的反应类型有氧化还原反应和复分解反应3．（2025北京房山高三一模）实验小组探究SO2与Na2O2的反应。向盛有SO2的烧瓶中加入Na2O2固体，测得反应体系中O2含量的变化如图。下列说法不正确的是（）A．有O2生成推测发生了反应：2Na2O2+2SO2=2Na2SO3+O2B．bc段O2含量下降与反应O2+2Na2SO3=2Na2SO4有关C．c点剩余固体中含有Na2SO3D．实验过程中Na2O2仅体现氧化性4．（2024北京门头沟高三一模）下列离子方程式与所给事实不相符的是（）A．将二氧化硫通入酸性高锰酸钾溶液：B．酸性碘化钾溶液中滴加适量双氧水：C．将二氧化碳通入碳酸钠溶液中：D．溶液与足量溶液混合：二、解答题5．（2024北京西城高三一模）某小组同学探究硫代硫酸钠(Na2S2O3)溶液与某些常见金属离子的反应。已知：i．(淡绿色)、(紫黑色)、(无色)ii．在酸性溶液中转化为、S和SO2。iii．BaS4O6可溶于水、BaS2O3微溶于水。(1)将S粉加入沸腾的Na2SO3溶液中可制得Na2S2O3，离子方程式是。(2)研究Na2S2O3与某些常见金属离子的反应，进行如下实验。序号X溶液现象ICuCl2溶液溶液变为淡绿色，水浴加热至50℃以上，逐渐析出黑色沉淀ⅡFeCl3溶液溶液变为紫黑色，片刻后溶液变为无色ⅢAgNO3溶液逐滴加入AgNO3溶液，生成白色沉淀，振荡后沉淀溶解，得无色溶液①取I中的浊液，离心分离，经检验，沉淀是Cu2S和S的混合物，清液中存在。i．补全I中生成黑色沉淀的总反应的离子方程式：□___________□___________□___________□___________+ii．查阅资料可知，常温时，生成黑色沉淀反应的平衡常数很大，但仍需水浴加热至50℃以上才出现沉淀，原因是。②Ⅱ中，被Fe3＋氧化的主要产物是，还有很少量的。取Ⅱ中的无色溶液进行如下实验证实了此结论。用H2O代替Ⅱ中的FeCl3溶液，重复上述实验，CS2溶解后几乎无固体剩余。i．仅由溶液1中加入足量的盐酸后得到沉淀2，不能说明Ⅱ中生成了，理由是。ii．补全实验方案证实上述结论：将沉淀1洗净，。③向Ⅲ的无色溶液中继续加入0.5mL0.1mol·L－1AgNO3溶液，产生白色沉淀Ag2S2O3。静置，得到黑色沉淀Ag2S，同时生成强酸。生成Ag2S的化学方程式是。(3)软硬酸碱原理认为，Ⅲ中，Ag＋为软酸，为软碱，S2-是比更软的碱，可解释与Ag＋反应的最终产物为Ag2S。由此推测，Ⅰ中，Cu＋和Cu2＋，是更软的酸。6．（2024北京一六一中高三一模）实验小组对NaHSO3溶液分别与CuCl2、CuSO4溶液的反应进行探究。实验装置试剂x操作及现象I1mol/LCuCl2溶液加入2mLCuCl2溶液，得到绿色溶液，30s时有无色气泡和白色沉淀产生，上层溶液颜色变浅II1mol/LCuSO4溶液加入2mLCuSO4溶液，得到绿色溶液，3分钟未见明显变化已知：Cu+[Cu(NH3)2]+(无色溶液)[Cu(NH3)4]2+(深蓝色溶液)(1)推测实验I产生的无色气体为SO2，实验证实推测正确：用蘸有碘水的淀粉试纸接近试管口，观察到蓝色褪去。反应的离子方程式为。(2)对实验I产生SO2的原因进行分析，提出假设：假设a：Cu2+水解使溶液中c(H+)增大；假设b：Cl-存在时，Cu2+与反应生成CuCl白色沉淀，溶液中c(H+)增大。①假设a不合理，实验证据是。②实验表明假设b合理，实验I反应的离子方程式有、。(3)对比实验I、II，根据半反应就物质的氧化性还原性提出假设：Cl-。下述实验III证实了假设合理，装置如下图。实验方案：闭合K，电压表的指针偏转至“X”处；向U形管(补全实验操作及现象)。(4)将实验I的溶液静置24小时或加热后，得到红色沉淀。经检验，红色沉淀中含有Cu+、Cu2+和。①通过实验IV证实红色沉淀中含有Cu+和Cu2+。实验IV：证实红色沉淀中含有Cu+的实验证据是。用离子方程式解释产生深蓝色溶液的原因：。②有同学认为实验IV不足以证实红色沉淀中含有Cu2+，设计实验IV的对比实验Ⅴ，证实了Cu2+的存在。实验V的方案和现象是：。7．（2024北京朝阳高三一模）某实验小组探究SO2与K2FeO4的反应，实验如下。资料：i．K2FeO4为紫色固体，微溶于KOH溶液；具有强氧化性，在酸性或中性溶液中快速产生O2，在碱性溶液中较稳定。ii．Fe3+可以与C2O形成[Fe(C2O4)3]3-；装置操作及现象实验一：向B中通入SO2，产生暗红褐色沉淀X和溶液Y(略显红色)；继续通入SO2一段时间后，溶液呈红色，继而变为橙色，最终沉淀消失，溶液几乎无色。(1)A中产生SO2的化学方程式为。(2)暗红褐色沉淀X可能含Fe3+、OH-、SO、SO，检验如下：实验二：向X中加入足量盐酸，沉淀溶解。取少量溶液，滴加KSCN溶液后变红。证明溶液中存在。另取少量溶液滴加BaCl2溶液，产生白色沉淀，但不能确认含有SO，原因是。实验三：向X中加入H2C2O4溶液，沉淀溶解。继续滴加BaCl2溶液，产生白色沉淀，过滤后，向沉淀中加入盐酸，白色沉淀溶解。确认X中不含SO。实验三中用H2C2O4溶液溶解沉淀的目的是：。实验四：向X中加入足量盐酸，沉淀溶解。加入几滴碘水(含淀粉)，蓝色立即褪去。静置，一段时间后蓝色复现，振荡，不褪色。结合离子方程式解释沉淀溶解后的现象：。(3)查阅资料：a．Fe3+、SO、H2O(或OH﹣)会形成配合物HOFeOSO2。b.SO和O2在金属离子的催化作用下产生具有强氧化性的过一硫酸(H2SO5)①向溶液Y中滴加2滴KSCN溶液，未见红色；再加几滴6mol·L-1盐酸，溶液变红。溶液Y中存在Fe(Ⅲ)，但直接滴加KSCN溶液未见红色的原因是。②取出部分实验一中的橙色溶液，久置不褪色。结合资料a中过程ii分析实验一中溶液最终“几乎无色”的原因：。总结：SO2与K2FeO4发生了氧化还原反应和复分解反应，并且遵循化学反应速率和限度规律。

参考答案1．B【详解】A．用硫酸铜溶液与硫化氢反应生成硫化铜沉淀和硫酸，反应中没有元素发生化合价变化，与氧化还原反应无关，故A不符合题意；B．用氯化铁溶液刻蚀铜板发生的反应为氯化铁溶液与铜反应生成氯化亚铁和氯化铜，反应中有元素发生化合价变化，与氧化还原反应有关，故B符合题意；C．用硫氰化钾溶液检验铁离子的反应为溶液中铁离子与硫氰酸根离子反应生成硫氰化铁，，反应中没有元素发生化合价变化，与氧化还原反应无关，故C不符合题意；D．用品红溶液检验二氧化硫发生的反应为二氧化硫与溶液中有色物质反应生成不稳定的无色化合物，与氧化还原反应无关，故D不符合题意；故选B。2．C【详解】A．过程中将二价锰氧化为四价锰，根据转移电子守恒可知，该反应离子方程式为：：，A正确；B．如图在过程I化合价升高，作还原剂，在过程Ⅱ中化合价降低又重新生成，故在反应中起催化剂作用，B正确；C．转化为的过程中，硫元素化合价共升高了8价，共转移8个电子，由可知，，C错误；D．上述流程中涉及的氧化还原反应有过程Ⅰ、过程Ⅱ、转化为，CaO转化为，可以通过实现，该过程涉及复分解反应，D正确；故选C。3．D【详解】A．起始阶段有大量产生，说明与发生了反应并生成了，则反应的方程式为：，A正确；B．bc段含量下降，说明有物质在消耗，根据容器内物质的成分可知，可能是生成的继续与反应导致的，反应的方程式为：，B正确；C．根据前面的信息，与发生总反应为：，在c点时，氧气含量还在减小，说明反应还在发生，则c点剩余固体中还含有，C正确；D．根据反应可知既体现了氧化性，被还原为，又体现了还原性，被氧化为，D错误；故答案为：D。4．D【详解】A．将二氧化硫通入酸性高锰酸钾溶液，二氧化硫被氧化为硫酸根离子，离子方程式为：，故A正确；B．酸性碘化钾溶液中滴加适量双氧水，碘离子被过氧化氢氧化为碘单质同时生成水，，故B正确；C．将二氧化碳通入碳酸钠溶液中生成碳酸氢根，离子方程式为：，故C正确；D．溶液与足量溶液反应，亚硫酸根离子、铵根离子均和氢氧根离子完全反应：，故D错误；故选D。5．(1)(2)2Cu2＋＋2＋2H2OCu2S↓＋S↓＋2＋4H＋室温下，该反应速率小，加热增大了反应速率无色溶液中含有，微溶于水，溶液1中含有的与盐酸反应生成的也存在于沉淀2中加入足量的盐酸，充分反应后过滤，将不溶物用充分溶解，得固体2，固体2的质量比固体1的小(3)【详解】（1）S与发生归中反应得到，化学方程式为；答案为。（2）①i根据元素守恒，可知产物中Cu2S的系数是1，中S的化合价为＋2价，Cu2S中Cu和S的化合价分别为＋1和－2，Cu从＋2价降低到＋1，S的化合价从＋2价降低到－2；生成1molCu2S，共得到了6mol电子。其他产物中还有S和，转化成S，化合价从＋2价降低到0；转化为，化合价从＋2价降低到+6；在氧化还原反应中，得失电子守恒，可知S和的系数分别是1和2。再结合电荷守恒，可得Ⅰ中生成黑色沉淀的总反应的离子方程式为2Cu2＋＋2＋2H2OCu2S↓＋S↓＋2＋4H＋。ii生成黑色沉淀反应的平衡常数很大，说明反应进行得很完全，但是仍需要加热至50℃才会出现沉淀，可知在常温下，该反应的反应速率很慢，升高温度加快了反应速率。②被Fe3＋氧化的主要产物是，还有少量的，加入过量的BaCl2溶液，沉淀1为BaS2O3和BaSO4沉淀。溶液1中含有，加入足量的盐酸，在酸性溶液中转化为、S和SO2，沉淀2中含有BaSO4和S。加入CS2溶解S单质，剩余的固体1为BaSO4。i根据已知，被Fe3＋氧化成，方程式：2＋2Fe3＋=＋2Fe2＋，实验Ⅱ中加入的Fe3＋和的比例为1:2，可知是过量的，因此无色溶液中含有，虽然加入了过量的BaCl2，但是BaS2O3微溶于水，溶液1中仍会有少量的，加入盐酸后，与H＋反应，方程式：＋2H＋=S↓＋SO2↑＋H2O，也会生成S单质存在于沉淀2中，因此S单质不一定来自于。ii证实结论：被Fe3＋氧化的主要产物是，还有很少量的。可知沉淀1中出了BaS2O3外，还有少量的BaSO4。BaSO4固体不溶于盐酸，可用于证明沉淀1中含有BaSO4，并且BaSO4的量应比固体1中的少。实验操作为加入足量的盐酸，充分反应后过滤，将不溶物用CS2充分溶解，得固体2，固体2的质量比固体1的小。③Ag2S2O3发生歧化反应，得到Ag2S，另一种物质为强酸，为H2SO4，则方程式为Ag2S2O3＋H2O=Ag2S＋H2SO4。答案为2Cu2＋＋2＋2H2OCu2S↓＋S↓＋2＋4H＋

室温下，该反应速率小，加热增大了反应速率

无色溶液中含有，微溶于水，溶液1中含有的与盐酸反应生成的S也存在于沉淀2中

Ag2S2O3＋H2O=Ag2S＋H2SO4。（3）Ag＋为软酸，为软碱，S2-是比更软的碱，可解释与Ag＋反应的最终产物为Ag2S；可知软酸容易与更软的碱的结合。Ⅰ中，与Cu2＋反应的最终产物为Cu2S，可知Cu＋是比Cu2＋更软的酸。答案是Cu＋。6．(1)(2)实验I、II中(Cu2+)相同，但实验II中未见气泡(3)增强了Cu2+的氧化性右侧加入一定量NaCl固体，溶解后，观察到电压表指针偏转变大(4)一段时间后溶液由浅蓝色变为深蓝色取少量纯净的Cu2O于试管中，滴加足量浓氨水，沉淀溶解，得到无色溶液，露置一段时间后溶液变为深蓝色(或图示表示：)【分析】与浓氨水会直接生成深蓝色溶液，结合已知条件中与浓氨水反应的现象，设计实验IV要证明红色沉淀中含有，需要做一个对比实验，一个含有、，另一个只含有，即取少量纯净的Cu2O于试管中，滴加足量浓氨水，沉淀溶解，得到无色溶液，露置一段时间后溶液变为深蓝色。【详解】（1）推测实验I产生的无色气体为SO2，实验证实推测正确：用蘸有碘水的淀粉试纸接近试管口，观察到蓝色褪去。碘单质具有氧化性，二氧化硫具有还原性，反应的离子方程式为；（2）假设a不合理，实验证据是实验I、II中(Cu2+)相同，但实验II中未见气泡；实验表明假设b合理，根据得失电子守恒，电荷守恒，实验I反应的离子方程式有、；（3）对比实验I、II，根据半反应就物质的氧化性还原性提出假设：Cl-增强了Cu2+的氧化性；实验Ⅲ是为了验证Cl-增强了Cu2+的氧化性，需要向硫酸铜溶液中补充氯离子，向U形管右侧加入一定量NaCl固体，溶解后，观察到电压表指针偏转变大，说明Cl-增强了Cu2+的氧化性；（4）证实红色沉淀中含有Cu+的实验证据是，浅蓝色溶液露置在空气中一段时间后溶液由浅蓝色变为深蓝色；用离子方程式解释产生深蓝色溶液的原因,；有同学认为实验IV不足以证实红色沉淀中含有Cu2+，设计实验IV的对比实验Ⅴ，证实了Cu2+的存在，实验V的方案和现象是：取少量纯净的Cu2O于试管中，滴加足量浓氨水，沉淀溶解，得到无色溶液，露置一段时间后溶液变为深蓝色(或图示表示：)。7．(1)Na2SO3+H2SO4=Na2SO4+H2O+SO2↑(2)Fe3+Fe3+可能将+4价含硫物质氧化H2C2O4溶液溶解沉淀并形成[Fe(C2O4)3]3-；使c(Fe3+)降低，氧化性减弱，不能将+4价含硫物质氧化加入几滴碘水(含淀粉)，蓝色立即褪去，发生的反应方程为SO2+2H2O+I2=H2SO4+2HI，静置，一段时间后蓝色复现，是因为溶液中的铁离子将碘离子氧化为单质碘2Fe3++2I-=2Fe2++I2(3)Fe3+与SO、H2O(或OH﹣)