分子结构与分子的性质（附答案解析）-2023年高考化学二轮复习专项突破

分子结构与分子的性质

【知识网络•悉考点】

•分子空间构型的判断方法：价层电子对互斥理论

分子的空

「间结构•sp3杂化

.杂化轨道理论-sp2杂化

•sp杂化

分子的空间结构

与芬子的性扇

广分子的极性

范德华力对物质性质的影响

氢键对物质性质的影响

（分子的性质/

分子的溶解性

无机含氧酸的酸性

'分子的手性

【研析真题•明方向】

1.（2022•湖北卷）磷酰三叠氮是一种高能分子，结构简式为O=P（N3）3。下列关于该分子的说法正确的是（）

A.为非极性分子B.立体构型为正四面体形

C.加热条件下会分解并放出N2D.分解产物NPO的电子式为N：；P：0：

2.（2022•辽宁卷）理论化学模拟得到一种N13+离子，结构如图。下列关于该离子的说法错误的是（）

I--14

N=N=NN=N=N

N=N=NZXN=N=N

A.所有原子均满足8电子结构B.N原子的杂化方式有2种

C.空间结构为四面体形D.常温下不稳定

3.（2022•山东卷）A1N、GaN属于第三代半导体材料，二者成键结构与金刚石相似，晶体中只存在N-A1键、N-Ga

键。下列说法错误的是（）

A.GaN的熔点高于A1N

B.晶体中所有化学键均为极性键

C.晶体中所有原子均采取sp3杂化

D.晶体中所有原子配位数均相同

4.（2022•湖北卷）C60在高温高压下可转变为具有一定导电性、高硬度的非晶态碳玻璃。下列关于该碳玻璃的说法

错误的是（）

A.具有自范性B.与C60互为同素异形体

C.含有sp3杂化的碳原子D.化学性质与金刚石有差异

5.（2021・山东卷）关于CH3OH、N2H4和（CH3）2NNH2的结构与性质，下列说法错误的是（）

A.CH30H为极性分子

B.N2H4空间结构为平面形

C.N2H4的沸点高于（CH3）2NNH2

D.CH30H和（CH3）2NNH2中C、O、N杂化方式均相同

6.（2021・湖北卷）下列关于N、P及其化合物的说法错误的是（）

A.N的电负性比P的大，可推断NCb分子的极性比PCb的极性大

B.N与N的兀键比P与P的n键强，可推断N三N比P三P更稳定

C.NH3的成键电子对间的排斥力较大，可推断NH3的键角比PH3的大

D.HNO3的分子间作用力比较小，可推断HNO3的熔点比H3P。4的低

7.（2020•山东卷）B3N3H6（无机苯）的结构与苯类似，也有大无键。下列关于B3N3H6的说法错误的是（）

A.其熔点主要取决于所含化学键的键能B.形成大兀键的电子全部由N提供

C.分子中B和N的杂化方式相同D.分子中所有原子共平面

【重温知识•固基础】

1.分子构型与价层电子对互斥理论

(1)中心原子价层电子对数=6键电子对数+孤电子对数

+八口』7』班中心原子的价电子数+|配位原子的化合价的总和|

中心原子的价层电子对数=---------------------1------------------------L

2

①配位原子是指中心原子以外的其它原子，即：与中心原子结合的原子

②若是离子，则应加上或减去与离子所带的电荷数，即：阴加阳减

③氧、硫原子若为配位原子，则其化合价规定为“零“，若为中心原子，则价电子数为6

⑵价层电子对互斥理论判断分子或离子的空间构型的具体思路

由理〉电子的排列方式妲蚪对互斥我>VSEPR模型略去孤电子对>分子或离子的空间结构

价层电电子对的VSEPR模型弧电子略去孤电子对分子(或离子)的

子对数排列方式及名称对数的空间结构空间结构名称

180°000-0直线形

2600直线形

1CX3直线形

0吱平面三角形

h\120*8c平面三角形

3..人1V形

200直线形

0°A°正四面体形

kv109°28,

°4°四面体形1三角锥形

4平:

2小V形

3直线形

2.判断中心原子杂化轨道类型的方法

⑴根据中心原子价层电子对数(杂化轨道数目)判断：杂化轨道数=价层电子对数=G键电子对数+孤电子对数

价层电子对数杂化类型杂化轨道数目杂化轨道间夹角空间结构实例

3f

4sp杂化4109°28正四面体形CH4

杂化

3Sp23120°平面三角形BF3

2sp杂化2180°直线形BeCl2

(2)有多个中心原子时，则根据：“杂化轨道数=价层电子对数=。键电子对数十孤电子对数”来判断

如：三聚家胺分子的结构简式如图所示，分析氮原子、碳原子的杂化类型

①NH,

人一杂化价层电。键电孤电

NN孤电子对数确定方法

人头类型子对数子对数子对数

H2NNNH2

3

①号氮原子sp431氮原子最外层有5个电子，形成了3

②号氮原子sp2321对共用电子对，则有一对孤对电子

碳原子最外层4个电子，形成了4

③号碳原子sp2330

对共用电子对，所以碳上无孤对电子

(3)有机物分子中碳原子杂化类型的判断方法

饱和碳原子均采取Sp3杂化；连接双键的碳原子均采取Sp2杂化；连接三键的碳原子均采取Sp杂化

3.键角大小的判断方法

⑴中心原子的杂化方式不同且中心原子无孤对电子——看中心原子杂化方式：sp(180°)>sp2(120°)>sp3(109°28z)

分子、BFCH4、NH+

82CS23>so34

杂化方式spsp2sp3

分子构型直线型平面三角形正四面体

键角180°120°109°28'

(2)中心原子杂化方式相同且中心原子有孤对电子——看中心原子的孤电子对数

排斥力大小顺序：孤电子对一孤电子对>孤电子对一成键电子对〉成键电子对一成键电子对，中心原子孤电

子对数越多，对成键电子对的排斥力越大，键角越小

分子CH4NH3H2O

杂化方式sp3sp3sp3

孤电子对数012

键角109°28z107°18,104030z

分子构型正四面体三角锥形V形

(3)中心原子不同，配位原子及中心原子孤电子对数相同且结构相似——看中心原子的电负性：中心原子的电负

性越大，成键电子对越靠近中心原子，成键电子对排斥力增大，键角增大

键角：

NH3>PH3>ASH3;H2O>H2S>H2Se

⑷中心原子及孤电子对数相同，配位原子不同且结构相似——看配位原子的电负性：配位原子电负性越大，成

键电子对越偏离中心原子，成键电子对排斥力减小，键角越小

键角：NF3<NC13<NBr3;NF3<NH3;OF2<H2O

(5)单键、双键、三键的影响

三键、双键、单键之间的排斥力大小顺序：三键一三键,三键一双键〉双键一双键〉双键一单键,单键一单键

H"乙烯分子中键角®121.3。)>键角@H7.4。)

J原因是斥力大小：双键一单键〉单键一单键

(6)配体体积对键角的影响：配体体积越大，电子云占据空间增大，对成键电子斥力增强，导致键角减小

键角：

NH3>NH2OH>NH2(CH3)

3.分子的性质

(1)分子构型与分子极性的关系

分子构型与分子极性的关系判断分子极性的常见方法

非极性分子①An型(单质)：非极性分子(03除外)

t

单质--正负电荷中心重合一结构对称②AB型：极性分子

ft

双原子分子多原子分子③ABn型:

11

化合物一正负电荷中心不重合一结构不对称A上无孤对电子：非极性分子

1

极性分子A上有孤对电子：极性分子

⑵溶解性

①“相似相溶”规律：非极性溶质一般能溶于非极性溶剂，极性溶质一般能溶于极性溶剂，若存在氢键，则溶剂

和溶质之间的氢键作用力越大，溶解性越好

②“相似相溶”还适用于分子结构的相似性，如乙醇和水互溶，而戊醇在水中的溶解度明显减小

(3)范德华力对物质性质的影响

①一般来说，组成和性质相似的物质，相对分子质量越大，范德华力越大，物质的熔沸点也就越高

如沸点：F2<C12<Br2<l2

②相对分子质量相同或相近时，分子的极性越大，范德华力也越大，物质的熔沸点也就越高

如沸点：N2<CO

③分子组成相同但结构不同的物质，分子的对称性越强，范德华力越小，物质的熔沸点也就越低

如沸点：对二甲苯〈间二甲苯〈邻二甲苯

（4）氢键及其对物质性质的影响

①氢键的表示方法：X—H...Y—表示，式中X和Y表示F、O、N,“一”表示共价键，“…”表示氢键

②氢键的特征：具有一定的饱和性和方向性

③氢键的类型——可分为分子间氢键和分子内氢键

邻羟基苯甲醛存在分子内氢键HF分子间存在分子间氢键

0Q

F—H...F—H

1

H

微点拨分子间氢键由两分子形成，而分子内氢键是一个分子中就具有形成的氢键的原子和原子团

④氢键对物质性质的影响

a.当形成分子间氢键时，物质的熔、沸点将升高：分子间有氢键的物质熔化或汽化时，除了要克服纯粹的

分子间作用力外，还必须提高温度、额外地提供一份能量来破坏分子间的氢键，所以这些物质的熔、沸点

比同系列氢化物的熔、沸点高，如：HF、H2O,NH3沸点反常

b.当形成分子内氢键时，往往会降低分子间作用力，从而使使物质的熔、沸点降低，如：邻羟基苯甲醛（熔

点：2℃,沸点：196.5℃）和对羟基苯甲醛（熔点：115℃,沸点：250℃）

O、H

7

分子内氢键

邻羟基苯甲醛对羟基苯甲醛

熔点：2tt熔点：115t

沸点:196.5t沸点:250t

c.氢键也影响物质的溶解：在极性溶剂中,如果溶质分子和溶剂分子之间可以形成氢键，则物质的溶解度

H

I

增大，如：NH3极易溶于水，因NH3与H2O之间能形成氢键（H-,H—?）,且都是极性分子

HH

d.对物质密度的影响：氢键可使固体或液体的密度减小；使气体物质的密度增大

e.氢键的存在使分子间因氢键而发生“缔合”，形成“缔合分子”：相当多的H2O分子、HF分子“缔合”而形

成（压。）“分子、（HF）〃分子（“缔合分子”）

（5）分子的手性——手性分子的判断：判断一种有机物是否具有手性异构体，关键是看其含有的碳原子是否连有4

R2

*1

个不同的原子或原子团，即有机物分子中是否存在手性碳原子，如：Ri—CR3，Ri、R2、R3、R4互不

I

R4

相同，含有手性碳原子，该有机物分子具有手性

（6）无机含氧酸分子的酸性——无机含氧酸的酸性强弱的规律

①对于同一种元素的含氧酸来说，该元素的化合价越高，其含氧酸的酸性越强，如：HNO2<HNC）3；H2s03VH2s。4

解释：无机含氧酸的通式可写成（HO）,“RO.,如果成酸元素R相同，R的正电性越高，导致R—O—H中O

的电子向R偏移，在水分子的作用下也就越容易电离出H+,即酸性越强

②含氧酸的强度随着分子中连接在中心原子上的非羟基氧的个数增大而增大，即：（HO）",RO”中，〃值越大，

酸性越强，如:H3PO4<H2SO4<HC1O4,H3PO4可写成（H0）3P0,H2SO4可与成（HO）2so2,HCIO4可与成（H0）CK）3，

非羟基氧越多，酸性越强

5.配位化合物

⑴配位键

①概念：成键原子一方提供孤电子对，另一方提供空轨道形成的共价键。即：共用电子对由一个原子单方向提

供给另一原子共用所形成的共价键

②配位键的形成：成键原子一方能提供孤电子对，另一方能提供空轨道

③表示方法：配位键可以用A—B来表示，其中A是提供孤电子对的原子，B是接受孤电子对的原子

H

I

NH

如：NHj可表示为]Hf

—

H

⑵配位化合物

①概念：金属离子（或原子）与某些分子或离子（称为配体）以配位键结合形成的化合物。如：[CU（NH3）4]SC>4

②形成条件

a.体有孤电子对，中性分子如H2O、NH3和CO等；离子如丁、CP、CN」等，对于配体中两端均有孤电子

对时，电负性小的原子为配位原子，如配体CO、CN-中的C为配位原子

b.中心原子有空轨道，如Fe3+、Cu2\Zn2+>Ag+等

③组成结构——以“[CU（NH3）4]SO4”为例

中心原子I配位体

（提供空轨道广、

[CU(NH3)4]SO4

内界配位数外界

【题型突破•查漏缺】

1.CL能与过量的NH3反应得到一种固体M和单质H。下列说法正确的是（）

H：N：H

A.M中含离子键、共价键、配位键B.NH3的电子式为

H

C.H中◎键与兀键个数比为1：1D.NH3和C12都属于极性分子

2.我国科学家研制出一种催化剂，能在室温下高效催化空气中甲醛的氧化，其反应如下：

HCHO十。2津色剂->C02+H2O。下列有关说法正确的是（）

A.HCHO分子中C的杂化类型为sp3杂化B.CO2分子中的化学键为非极性键

C.HCHO分子中含◎键，又含n键D.每生成1.8g氏0消耗2.24L02

3.缺电子化合物是指电子数不符合路易斯结构（一个原子通过共享电子使其价层电子数达到8,H原子达到2所

形成的稳定分子结构）要求的一类化合物。下列说法错误的是（）

A.NH3、BF3、BFI中只有BF3是缺电子化合物

B.BF3、BFI中心原子的杂化方式分别为sp2、sp3

C.BF3与NH3反应时有配位键生成

D.BF1的键角小于NH3

4.在碱性溶液中，C/+可以与缩二JR形成紫色配离子，其结构如下图所示。下列说法错误的是（）

A.该配离子与水分子形成氢键的原子只有N和。

B.该配离子中铜离子的配位数是4

C.基态Cu原子的价电子排布式是3d104sl

D.该配离子中非金属元素的电负性大小顺序为0>N>C>H

5.下列关于Be、Mg及其化合物结构与性质的论述错误的是（）

A.Mg的两种激发态[Ne]3s13Pl和[Ne]3P2中，前者第二电离能更大

B.『半径小，MgF2晶格能更高，故MgF2熔点高于BeCb

3

C.BeH2>Be（OH»一中心原子的杂化方式分别为sp、sp

Cl

D.BeCL在一定条件下可通过配位键形成多聚分子，结构如图所示Be

ciC1

6.下列说法正确的是（）

A.甲醛（HCHO）和光气（COCL）分子中：键角ZH—C—H<ZC1—C—Cl

2s2p

B.基态氮原子的价电子排布图：卮日

C.3p%所代表的含义：第三电子层沿x轴方向伸展的p轨道

D.四硼酸根离子X，（含B、O、H）的球棍模型如图,配位键存在于4、5和4、6原子之间

7.一水合甘氨酸锌是一种矿物类饲料添加剂，结构简式如图所示，下列说法正确的是（）

\0H?°N

\|/7CH2

IZn|

H2

A.一水合甘氨酸锌中C、N原子的杂化轨道类型都为sp3

B.一水合甘氨酸锌中Z/+的配位数为4,配位原子为0、N

C.基态Zn?+价电子排布式为3d84s2

D.一水合甘氨酸锌中元素C、N、O的第一电离能由大到小的顺序为N>O>C

8.由EDTA制备食品铁强化剂Na[FeEDTA]的合成路线如下，下列有关说法正确的是（）

HOOCH2C、

二NCH2cH2N

HOOCH2C/

EDTANa[FeEDTA]

A.Na[FeEDTA]中的Fe元素的化合价为+2价B.1molNa[FeEDTA]中含有6mol配位键

C.[FeEDTA「中碳原子的杂化类型为sp?D.EDTA分子间可通过取代反应形成肽键

9.下列关于物质结构与性质的论述错误的是（）

A.琦的空间结构为V形

B.斜方硫和单斜硫都易溶于CS2,是因为这两种物质的分子都属于非极性分子

C.PH3和H2O分子中均含有孤电子对，且PH3提供孤电子对的能力强于H2O

D.键能：O—H>S—H>Se—H>Te—H,因此水的沸点在同族氢化物中最高

10.短周期元素W、X、Y和Z的原子序数依次增大。W是宇宙中最丰富的元素，W2X是维持生命过程的必需

物质，WY可用于玻璃的刻蚀，ZX2是酸雨的主要形成原因之一，室温下化合物ZY4是气体。下列说法错误的

是（）

A.Y的第一电离能在四种元素中最大

32

B.W2X和ZX2的中心原子分别为sp和sp杂化

C.W2X的沸点高于W2Z的沸点

D.ZY4分子中原子均为8电子结构

【题型特训•练高分】

1.下列有关氨的说法正确的是()

A.NH3的空间构型为平面三角形B.NH3与H2O能形成分子间氢键

C.NH3的水溶液不能导电D.氨催化氧化制硝酸是利用了NH3的氧化性

灼烧

2.亚铁氧化钾属于欧盟批准使用的食品添加剂，受热易分解：3K4Fe(CN)6]^=12KCN+Fe3c+2(CN)27+N2T

+C,下列关于该反应说法错误的是()

A.Fe2+的最高能层电子排布为3d6

B.配合物KWFe(CN)6]中配位原子是碳原子

C.(CN)2分子中◎键和兀键数目比为3：4

D.已知Fe3c晶胞中每个碳原子被6个铁原子包围，则铁的配位数是2

3.下列说法错误的是()

A.水分子间存在氢键，故H2O比H2s的稳定性强

B.原子最外层电子为成1的元素可以形成离子化合物，也可形成共价化合物

C.N、O、S的第一电离能逐渐减小，其氢化物分子中键角逐渐减小

D.锢©In)是第五周期第IIIA族元素，位于元素周期表p区

4.喋吟类是含有氮的杂环结构的一类化合物，一种平面型结构如图所示。下列说法错误的是()

A.分子结构中C和N原子的杂化方式均为sp?B.分子中含有极性共价键和非极性共价键

C.轨道之间的夹角N1比/2大D.分子间可以形成氢键使喋吟变得更稳定

5.关于[Ti(NH3)5Cl]Cb的说法中正确的是()

A.1mol[Ti(NH3)5Cl]Cb含有◎键的数目为15NA

B.中心原子的化合价为+3价

C.中心原子的配位数是5

D.含1mol[Ti(NH3)5Cl]Cl2的水溶液中加入足量AgNO3溶液，产生3mol白色沉淀

6.下列关于配合物[Zn(NH3)4]C14的说法正确的是()

A.配位数为6B.配体为NH3和ClC.[Zn(NH3)4]2+为内界D.Zi?+和N%以离子键结合

7.B2O3的气态分子结构如图1所示，硼酸(H3BO3)晶体结构为层状，其二维平面结构如图2所示。下列说法错

误的是()

A.两分子中B原子分别采用sp杂化、sp?杂化

B.硼酸晶体中层与层之前存在范德华力

C.1molH3BO3晶体中含有6mol氢键

D.硼原子可提供空轨道，硼酸的电离方程式为H3BO3+H2O^^B(OH)4「+H+

8.下列关于N、P及其化合物结构与性质的论述正确的是()

A.键能：N—N>P—P、N—H>P—H,因此N2H4的沸点大于P2H4

B.N4与P4均为正四面体形的分子晶体，因此都难以分解和氧化

C.NH3与PH3溶于水均显碱性，由于NH3键角大，因此氨水的碱性更强

D.离子晶体PCL和PBr5的阴离子分别为［PCk「和B「，存在差异的原因是B/半径大

9.结构中含有两个或两个以上中心原子（离子）的配合物称为多核配合物。一种Co（II）双核配合物的内界结构如

图所示，内界中存在Cl、OH配位，外界为C1。下列说法正确的是（）

B.该内界结构中含有极性键、非极性键和离子键

D.常温下，向含有1mol该配合物的溶液中加入足量AgNCh溶液，最终生成2moiAgCl沉淀

10.某化合物的结构示意图如图，下列关于该化合物的叙述中正确的是（）

0-H—O

A.该化合物含有H、O、N、Ni四种元素

B.该化合物是配合物，中心离子的配位数是2,配体是氮元素

C.该化合物属于配合物，中心离子是N

D.该化合物中含有。键、兀键、极性键、非极性键、配位键和氢键

11.硫在不同温度下的状态和分子结构不同，单质硫斗环状分子的结构如图。把硫加热超过其熔点就变成黄色

液体；433K以上液态硫颜色变深，黏度增加；523K以上黏度下降；717.6K时硫变为蒸汽，蒸汽中存在

3s8^^4S6=6S4^^12S2,温度越高，蒸汽的平均相对分子质量越小。下列说法正确的是（）

A.该系列转化3s8-^4S6=-6S4^^12S2，A7¥<0

B.S8分子中，原子数与共价键数之比为1：2

C.S8为立体结构，所以是极性分子，能溶于水等极性溶剂

D.S8、S6、S4、S2互为同素异形体，其相互转化为化学变化

12.下列关于物质结构的说法错误的是（）

A.铝晶体中的作用力没有方向性和饱和性

B.CH4和NH1都是正四面体结构，键角均为109。28，

C.氨基氟（NH2CN）分子内◎键与兀键数目之比为2：1

D.甲醛（HCHO）的键角约为120。，分子之间存在氢键

13.B和A1为同族元素，下列说法错误的是（）

A.BF3和A1F3都可以与『形成配位键

B.H3BO3为三元酸，A1（OH）3呈两性

C.共价键的方向性使晶体B有脆性，原子层的相对滑动使金属A1有延展性

D.B和A1分别与N形成的共价晶体，均具有较高硬度和熔点

14.下列关于C、Si及其化合物结构与性质的论述错误的是（）

A.键能C—C>Si—Si、因此C2H6稳定性大于Si2H6

B.立方型SiC是与金刚石成键、结构均相似的共价晶体，因此具有很高的硬度

C.SiH4中Si的化合价为+4,CH4中C的化合价为-4,因此SiR还原性小于CH4

D.Si原子间难形成双键而C原子间可以，是因为Si的原子半径大于C,难形成p-p兀键

【分子结构与分子的性质】答案

【知识网络•悉考点】

1.Co解析：A.磷酰三叠氮分子不是对称结构，分子中的正负电荷重心是不重合的，是极性分子，A项错误；

B.磷酰三叠氮分子含有三个P-N键及一个P=0双键，则立体构型为四面体构型，B项错误；C.磷酰三叠氮是

一种高能分子，加热条件下会分解并放出N2,C项正确；D.NPO为共价化合物，则电子式为：N”P：6：，D

项错误；答案选C。

2.Bo解析：A.由N13+的结构式可知，所有N原子均满足8电子稳定结构，A正确；B.中心N原子为sp3杂

化，与中心N原子直接相连的N原子为sp2杂化，与端位N原子直接相连的N原子为sp杂化，端位N原子为

sp2杂化，则N原子的杂化方式有3种，B错误；C.中心N原子为sp3杂化，则其空间结构为四面体形，C正确；

D.N13+中含叠氮结构（―N=N=N:）,常温下不稳定，D正确；故答案选B。

3.Ao解析：A1和Ga均为第IIIA元素，N属于第VA元素，AIN、GaN的成键结构与金刚石相似，则其为共价

晶体，且其与金刚石互为等电子体，等电子体之间的结构和性质相似。AIN、GaN晶体中，N原子与其相邻的原

子形成3个普通共价键和1个配位键。A.因为AIN、GaN为结构相似的共价晶体，由于A1原子的半径小于Ga,

N—A1的键长小于N—Ga的，则N—A1的键能较大，键能越大则其对应的共价晶体的熔点越高，故GaN的熔点

低于AIN,A说错误；B.不同种元素的原子之间形成的共价键为极性键，故两种晶体中所有化学键均为极性键，

B说法正确；C.金刚石中每个C原子形成4个共价键（即C原子的价层电子对数为4）,C原子无孤电子对，

故C原子均采取sp3杂化；由于AIN、GaN与金刚石互为等电子体，则其晶体中所有原子均采取sp3杂化，C说

法正确；D.金刚石中每个C原子与其周围4个C原子形成共价键，即C原子的配位数是4,由于AIN、GaN与

金刚石互为等电子体，则其晶体中所有原子的配位数也均为4,D说法正确。综上所述，本题选A。

4.Ao解析：A.自范性是晶体性质，碳玻璃为非晶态，所以没有自范性，A错误；B.碳玻璃和C60均是由

碳元素形成的不同的单质，所以是同素异形体，B正确；C.碳玻璃具有高硬度，与物理性质金刚石类似，因而

结构具有一定的相似性，所以含有sp3杂化的碳原子形成化学键，C正确；D.金刚石与碳玻璃属于同素异形体，

性质差异主要表现在物理性质上，化学性质上也有着活性的差异，D正确；故选A。

5.Bo解析：A.甲醇可看成是甲烷中的一个氢原子被羟基取代得到的，为四面体结构，是由极性键组成的极性

分子，A正确；B.N2H4中N原子的杂化方式为sp3,不是平面形，B错误；C.N2H4分子中连接N原子的H原子

数多，存在氢键的数目多，而偏二甲腓［（CH3）2NNH2］只有一端可以形成氢键，另一端的两个甲基基团比较大，影

响了分子的排列，沸点较N2H4的低，C正确；D.CH30H为四面体结构，一0H结构类似于水的结构，（CH3）2NNH2

H

I

的结构简式为、/N、，两者分子中C、0、N杂化方式均为sp3,D正确。故选B。

NH

I

6.Ao解析：A选项，P和C1的电负性差值比N和C1的电负性差值大，故PC1分子的极性比NC1分子的极性

大，错误；B选项，N与N的无键比P与P的强，故N2的稳定性比P2的高，正确；C选项，N的电负性比P的

大，N原子半径比P的半径小，故NH3中成键电子对距离N比PH3中成键电子对距离P近，NH3中成键电子对

间的斥力更大，导致NH3中的键角比PH3的更大，正确；D选项，HN03分子间氢键数目小于H3PCU分子间氢键

数目，导致HNCh的分子间作用力更小，熔点更低，正确。

7.Ao解析：无机苯属于分子晶体，其熔点与分子间作用力有关，与键能无关，A项错误；B的最外层电子排

布式为2s22p\N的最外层电子排布式为2s22P3,经过sp2轨道杂化后，N原子剩下一对孤电子对，B原子剩下

一个空的p轨道，所以形成大兀键的电子全部由N提供，B项正确；B和N都是sp?杂化，键角为120°,分子中

所有原子其共平面，C项、D项正确。

【题型突破•查漏缺】

1.Ao解析：CL能与过量的NH3反应生成氮气和氯化铁，化学方程式为3cl2+8NH3=N2+6NH4Cl,则固体M

为NH4C1,单质H为N2)M中含离子键、共价键、配位键，故A正确；NH3分子中含有3个氮氢共价键，则

NH3的电子式为>：故B错误；H为N2,用中N原子之间形成三对共用电子对，则◎键与兀键个数比为

H

1：2,故C错误；C12分子正负电荷中心重合，为非极性分子，故D错误。

2.Co解析：已知甲醛分子为平面形分子，且存在n键，所以应为sp2杂化，故A错误；二氧化碳的结构为

O=C=O,为极性键，故B错误；甲醛中，含有碳氧双键以及两个碳氢单键，故其中有3个0键，1个兀键，

故C正确；每生成1.8gHzO消耗氧气的物质的量为0.1,没有标明状况，故不一定为2.24L,故D错误。

.,,.:F：B：F：

3.D。解析：NH3电子式为H,符合路易斯结构，BF3电子式为............，B原子价层电子数

H：F：

：F：

为6,不符合路易斯结构，BF『电子式为［:F：B：F：］一,符合路易斯结构，只有BF3是缺电子化合物，

：F：

1

故A正确；BF3中心B原子价层电子对数为3+，x(3—lx3)=3,为sp2杂化，BF屋中心B原子价层电子对数为4

1

+2><(3+l-4xl)=4,为sp3杂化，故B正确；BF3与NH3反应时，NH3中N原子有孤电子对，BF3中B原子有

空轨道，可生成配位键，故C正确；BFT和NH3的中心原子均为sp3杂化，BFT中心原子无孤电子对，NH3有一

对孤电子对，根据价层电子对互斥理论，孤电子对对成键电子的斥力增大，键角减小，则BF屋的键角大于NFL,

故D错误。

4.Ao解析：根据其结构可知，该配离子中的N和O可与水分子中的H形成氢键，而水分子中的O也可与配

离子中的H形成氢键，A错误；根据配离子的结构可知，铜离子的配位数为4,B正确；根据铜原子的电子排布

式可知，基态Cu原子的价电子排布式是3di04si,C正确；根据同一周期，主族元素的电负性从左到右逐渐增大，

同一主族，元素的电负性从上到下呈现减小的趋势，由非金属元素电负性大小排列顺序可知，该配离子中非金属

元素的电负性大小顺序为O>N>C>H,D正确。

5.Bo解析：Mg的激发态［Ne］3s13Pl第二电离能失去3s1激发态［Ne］3P2中第二电离能失去3pL3P能量高而需

要能量少，则前者第二电离能更大，A正确；MgF2是离子晶体，熔沸点和晶格能有关，BeCL为分子晶体，熔沸

点和范德华力有关，即MgF2熔点高于BeCb是因为晶体类型不同而与F-半径无关，B错误；BeH?中价电子对

数为2+0=2,sp杂化，Be(OH)厂价电子对数为4+0=4,sp3杂化，C正确；Be周围的四个键中有2个配位键，

、］/例

如图CTBe提供两个空轨道参与配位键，D正确。

6.Co解析：H的电负性比Cl小，ECHO中H—C的共用电子对比COCL中Cl—C的共用电子对更靠近碳原子，

H—C中C的两对成键电子对排斥力更大，键角更大，故键角NH—C—H>NC1—C—Cl,A项错误；B项所示价

2s2P

电子排布图违反了洪特规则，正确的价电子排布图是回,B项错误；能级前的数字代表能层，p

能级有无、y、z三个不同伸展方向的轨道，C项正确；4号B原子形成4个化学键，其中包括3个共价键和1个

配位键，即4、5号原子之间为配位键，其他为共价键，D项错误。

7.Do解析：一水合甘氨酸锌中还含有碳氧双键，碳氧双键中碳原子的杂化轨道类型都为sp2,故A错误；由图

可知，一水合甘氨酸锌中Zi?+与2个氮原子和3个氧原子成键，配位数为5,故B错误；锌元素的原子序数为

30,锌原子失去2个电子形成锌离子，则基态锌离子价电子排布式为3di°,故C错误；同周期元素，从左到右第

一电离能呈增大的趋势，氮原子的2P轨道为半充满的稳定结构，第一电离能大于相邻元素，则C、N、O的第

一电离能由大到小的顺序为N>O>C,故D正确。

8.Bo解析：根据化合物化合价代数和为0可判断Na[FeEDTA]中的Fe元素的化合价为+3价，A错误；根据示

意图可知4个O和2个N与Fe形成配位键，贝U1molNa[FeEDTA]中含有6mol配位键，B正确；[FeEDTA]-中

碳原子的杂化类型有sp?、sp3两种，C错误；EDTA分子中N原子上没有氢原子，分子间不能通过取代反应形成

肽键，D错误。

9.Do解析：片的成键数为2,孤电子对数为Wx(7—l—2xl)=2,价层