第三章滴定分析法29课件

第三章滴定分析法第一节概述

滴定分析：－－－用一种已知浓度的试剂溶液滴定被测物质的含量的方法

化学计量点：

－－－滴定反应按化学方程式完全的计量关系进行到反应终点

滴定终点：－－－滴定过程中，由指示剂颜色变化而确定的终点。化学计量点滴定终点?≠终点误差一、滴定分析的基本术语二、滴定分析法的分类（1）酸碱滴定法：是以质子传递反应为基础的一种滴定分析法。酸滴定碱B-

:H++B-HB（2）

沉淀滴定法:是以沉淀反应为基础的一种滴定分析法。如银量法:Ag++Cl-=AgCl(白

)以化学反应为为基础的分析方法，称为化学分析法(chemicalanalysis)，包括重量分析法和滴定分析法。滴定分析法按照所利用的化学反应类型不同，可分为下列四种（3）配位滴定法：是以配位反应为基础的一种滴定分析法。如EDTA滴定法:M+Y=MY

（4）氧化还原滴定法：是以氧化还原反应为基础的一种滴定分析法。如KMnO4法

MnO4-+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O5三、滴定分析法对滴定反应的要求和滴定方式

1.滴定分析法对滴定反应的要求

反应定量完成，有确定的计量关系反应速度快无副反应反应完全（>99.9%）有比较简便的方法确定反应终点6

2.滴定方式：①直接滴定法：用标准溶液滴定待测物质例：强酸滴定强碱——盐酸（一元强酸）滴定氢氧化钠（一元强碱）（+甲基橙指示剂）②返滴定法：待测溶液＋过量已知浓度的滴定剂，待反应充分进行后，再用另一种标准溶液滴定过剩的滴定剂例：氮含量的测定,Al3+的测定含N物铵盐NH3过量HClNaOH滴定NH4++HCl（剩余）7③置换滴定法：待测组分通过适当的试剂转化成另一种物质，再用标准溶液滴定这种物质例：间接碘量法中K2Cr2O7氧化碘化钾K2Cr2O7+KII2Na2S2O3滴定反推K2Cr2O7④间接滴定法：不能与滴定剂反应，有时可通过另外的化学反应，用滴定法间接进行测定例：KMnO4法测定Ca2+含量Ca2+CaC2O4H2C2O4滴定KMnO48第二节基准物质和标准溶液

1.基准物质：－－－可以准确的称取，定量转移至容量瓶，并准确计算浓度纯度高（>99.9%)性质稳定组成与化学式完全符合有较大的摩尔质量9应用范围基准物质干燥条件标定对象名称化学式酸碱滴定无水碳酸钠硼砂邻苯二甲酸氢钾二水合草酸Na2CO3Na2B4O7·10H2OKHC8H4O4H2C2O4·2H2O270~300℃置于盛有NaCl,蔗糖饱和溶液的密闭器皿110~120℃室温空气干燥酸酸碱碱沉淀滴定氯化钠NaCl500~600℃硝酸银配位滴定锌氧化锌碳酸钙ZnZnOCaCO3室温干燥器中保存900~1000℃110℃EDTAEDTAEDTA氧化还原滴定草酸钠重铬酸钾溴酸钾Na2C2O4K2Cr2O7KBrO3130℃140~150℃130℃氧化剂还原剂还原剂常用的基准物质的干燥条件和应用范围－－－标准溶液的浓度通过基准物来确定

2.标准溶液：－－－已知浓度的溶液，用于滴定待测物质标准溶液的配制：

直接配制法

间接配制法基准物质标定法比较标定法标准溶液的标定多次称量法移液管法AB多次称量法移液管法1.物质量的浓度:单位体积溶液所含物质的量应指明基本单元：原子、分子、离子、电子或其它粒子的特定组合。标准滴定溶液浓度的表示方法例如：对H2SO4而言：当基本单元选：1moLH2SO4时，M(H2SO4)=98.00当基本单元选:1/2moLH2SO4时，M(1/2H2SO4)=49.00当基本单元选:2moLH2SO4时，M(2H2SO4)=196.00由于摩尔质量MB随着基本单元的不同而不同所以：物质的量浓度CB的数值取决于基本单元的选择。对于化学反应中的基本单元的选择一般有以下规律：

氧化反应:以电子得失数n的1/n为基本单元。例如：

5C2O42-+2MnO4-+16H+=10CO2+2Mn2++8H2O

反应中KMnO4的Mn得5个电子，所以KMnO4的基本单元为1/5KMnO4C2O42-的基本单元为1/2C2O42-重铬酸钾选1/6K2Cr2O7为基本单元硫代硫酸钠选Na2S2O3为基本单元溴酸钾选1/6KBrO3为基本单元对于酸碱反应：以质子转移数n的1/n为基本单元。例如：NaOH标定H2C2O4•2H2O,H2C2O4•2H2O需消耗2个质子，所以草酸的基本单元为1/2H2C2O4•2H2O2.滴定度ρ

指每毫升标准溶液含有溶质的质量T（B/T）

指每毫升滴定剂（T）溶液相当于待测物（B）的质量

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直接配制法－－－直接用容量瓶配制，定容。【可直接配制标准溶液的物质应是基准物质】①准确称取一定基准物质，溶解后配制成一定体积的溶液，根据物质的质量和体积计算出此溶液的准确浓度。②也可准确量取一定体积的已知浓度的溶液，稀释成一定体积的溶液，计算出稀释后溶液的准确浓度。例1:准确称取1.4710克K2Cr2O7基准物，溶于适量水后，完全转入250.0mL容量瓶中，加水稀释至刻度。问此K2Cr2O7标准溶液的浓度为多少?例2：欲配制0.1000mol·L-1的Na2CO3标准溶液500.0mL，问应称取基准Na2CO3多少g？解：

注意学会一步列式计算20

间接配制法（标定法）－－－先配制成与所需浓度相近的溶液；然后用基准物质进行标定，求出其准确浓度。①

配制溶液

配制成近似所需浓度的溶液。②标定

用基准物或另一种已知浓度的标准溶液来滴定。③确定浓度

由基准物质量（或体积、浓度），计算确定之。例：

NaOH溶液、盐酸溶液等的配制3、标定时应注意的事项（1）标定时应平行测定3～4次，至少2～3次，并要求测定结果的相对偏差不大于0.2％。（2）为了减小测量误差，称取基准物质的量不应太少；滴定时消耗标准溶液的体积也不应太少。（3）配制和标定溶液时使用的量器，如滴定管、容量瓶和移液管等，在必要时应校正其体积，并考虑温度的影响。（4）标定后的标准溶液应妥善保存。例:如何配制浓度约为0.10mol•L-1的Na2S2O3溶液250mL?由一种已知浓度的标准溶液通过稀释与增浓方法配制另一种标准溶液所依据的公式为：

CAVA=CA´VA´例3：欲将c(Na2S2O3)=0.2100mol