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文档简介
电化学原理及应用
考点一:原电池
1.原电池的基本概念
(1)原电池:将化学能转化为电能的装置。
(2)原电池的电极
负极:电子流出一一活动性较强一一发生氧化反应
正极:电子流入一一活动性较弱一一发生还原反应
(3)形成原电池的基木条件
①能发生氧化还原反应。
②具有活动性不同的两个电极(金属和金属或金属与非金属)。
③形成闭合回路或在溶液中相互接触.
2.原电池的工作原理
ZnSC)4溶液
C11SO4溶液
盐桥:在U形管中装满含饱和KCI溶液的琼脂。
2+
左边烧杯中锌片上的Zn原子失去电子被氧化为Zn进入溶液,电子通过导线流向铜片;右边烧杯中
2+2+
溶液里的Cu从通篇上得到电子被还原为Cu,左边烧杯中Zn转化为Zn使溶液正电性增强,右边烧杯
中转化为Cu使溶液负电性增强,盐桥中的C「会移向ZnS%溶液,K,会移向CUSO4溶液,使Z11SO4溶
液和CUSO4溶液保持中性。上图所示的装置就是一个电荷定向流动的闭合回路,电荷定向流动形成电流。
该装置将加、Cu21的化学能通过氧化还原反应转换成了电能。
电极名称负极正极
电极材料ZnCu
电极反应-2+
Zn-2e=ZnCu24+2e=Cu
反应类型氧化反应还原反应
电子流向由负极沿导线流向正极
电池反应
Zn+CuSOqM^u+ZnSO_1___化学方程式
式
2+2+
Zn+Cu=Zn+Cu——离子方程式
注意:
(1)一般条件下,较活泼的金属材料作负极,失去业子,电子经外电路流向正极,再通过溶液中的离
子形成的内电路构成环路。①在原电池中,电极可能与电解质反应,也可能不与电解质反应;不发生反应
的可以看做金属发生吸氧腐蚀。②闭合回路的形成也有多种方式,可以是导线连接两个电极,也可以是两
个电极接触c
(2)在原也池中,电流的流动方向与电子流动方向相反。
(3)原电池的判定:一看有无外接电源,若有外接电源则为电解池,若无外接电源则可能为原电池;
二看电极是否用导线相连并与电解质溶液形成闭合回路;三看电极与电解质溶液是否能发生自发的氧化还
原反应。
3.原电池的表示
(-)Zn|ZnSO4||CuSO4|Cu(+)
考点二:常见的化学电池
1.干电池
普通锌镒电池碱性锌锌电池
装置
■III
电极
负极:Zn-2e-=Zn2'多极.Zn+20H-2e=Zn(0H)2
反应
正极2NH;+2Mn()2+2c=2NH2+Mn^Os+H20
正极2MnO2+2H2。+2e=2Mn00H
总反应:+20H
4.2+总反应:Zn+2MnO4-2HO=
Zn+2NH;+2MnO2=Zn+2NH3+Mn2O3+H2022
2Mn00H+Zn(0II)2
特点优点:制作简单,价格便宜优点:克服了普通锌钵电池的缺点,单位
缺点:新电池会发生自动放电,使存放时间缩短,放质后所输出的电能多且存储时间长,适用
点后电压下降较快于大电流和连续放点
2.银锌电池
侦极.Zn+20H-2e=Zn(0H)2
正极.Agz。+H?。+2e=2Ag4-20H
Zn+Ag0+HO=Zn(OH)+2Ag
总反应:222
3.铅蓄电池(可充电电池)
负极:Pb(s)+S*(aq)-2e=PbSO4(s)(氧化反应)
2
正极:Pb02(s)+你*(aq)+SO4(aq)+2e,PbSO/s)+2H2O(I)(还原反应)
总反应:Pb(s)+PbO2(s)+2H2SO4(aq)=2PbSO4(s)+211,0(1)
(2)充电时的电极反应
_2一
阴极:Pbso4(s)+2e=Pb(s)+so4(aq)(还原反应)
PbS0(s)+2HO(1)12
阳极:42-2e=PbO2(s)+4H(aq)+SO4(aq)(氧化反应)
总反应2PbSO4(s)+2H20(l)=Pb(s)+PbO2(s)+H2SO4(aq)
注意:(1)充电电池是即能将化学能转化为电能(放电)又能将电能转化为化学能(充电)的一类特殊电
池,充电、放点不能理解为可逆反应。
(2)书写电极方程时必须先识别是“充电”还是“放电”。.
连接
(3)电极的连接方式I-----------------------------------1
3J负极:氯化反应一还原反k:阴极J…(_)
放点I正极:还原反应一氧化反应:阳极)充电“电源(+)
I____________________________________________I
连接
4.燃料电池
燃料电池是一种连续地将燃料与氧化剂的化学能直接转化为可能的化学电池。如氢氧燃料电池:
中性负极:2忆后=4u
正极.。2+2H2。+4e=40H
碱性
黄极.2H2+40H-4e=4Hz。
正极:02+2%。+4©=40H
燃料电池电极反应书写的注意事项
(I)燃料电池的负极是可燃性气体,失去电子发生氧化反应;正极多为氧气或空气,得到电子发生还原
反应,可根据电荷守恒来配平。
(2)燃料电池的电极不参与反应,有很强的催化活性,起导电作用。
-+2-
(3)燃料电池的电极反应中,酸性溶液中不能出现0H,碱性溶液中不能出现H;水溶液中不能出现°,
而熔融电解质中以被还原为0。
(4)正负两极的电极反应在得失业子守恒的前提下,相加后的电池反应必然是燃料燃烧反应和燃烧产物
与电解质溶液反应的拄加。
考点三:电解原理及应用
1.电解:使电流通过电解质溶液而在阴、阳两极引起氧化还原反应的过程。
2.电解池
(1)定义:借助于电流引起氧化还原反应的装置,也就是把电能转化为化学能的装置。
(2)阴极与阳极
阳极:与电源止极相连的电极叫阳极,发生氧化反应。
阴极:与电源负极相连的电极叫阴极,发生还原反应。
(3)电解池构成的条件
与直流电源相连的两个电极:阴极和阳极;电解质溶液(或熔融电解质);形成闭合回路。
14)电解池的工作原理
还原反应
气化反应
[WCn
2cr-2e-ci,t阴
7属
移
向
如图表示的是一个电解池,按此方法对CuC12溶液进行电解,电解的化学反应原理如下:在CuQz溶液
2■一]
H0?±0H
中,CuCl?和第0发生如下电离:CuCl2=Cu+2C12+H。所以CuC12溶液中存在
24-・--4-
Cu、Cl、OH、H四种离子。
通电之前这些离子呈自由移动状态。通电后,有电子由直流电源的负极流向电解池的阴极,使负极显
负电性,有电子由电解池的阳极直流电源的正极,使阳极显正电性,在电源作用下,324|旧’移向阴极,
Cl和0H移向阳极。
2++7+---
Cu比H氧化性强,Cu在阴极上得到电子被还原为Cu;Cl比OH还原性强,C)在阳极上失去
电子被氧化为02。C)失去的电子流向直流电源的正极。有关的化学反应如下:
阴极反应式:Cu?'+2e=Cu还原反应阳极反应式:2C1-2e=CI2T氧化反应
24--
CuC,=Cu+CIT
化学方程式:22离子方程式:Cu+2C1=Cu+CI2t
说明:在电解池的电极中,用C(石墨)、Au、Pt等极不活泼的材料制作的电极叫做惰性电极,它不能发
生化学反应;用Ag、Cu、Fe等活泼或较活泼材料制作的电机叫活泼电极,当它做电解池的的阳极时会发
生氧化还原反应。
(5)电解质离子的放电顺序
用惰性电极电解电解质溶液E寸,由于电解质溶液里往往含有多种阳离子和多种阴离子,所以要判断出
离子放电(离子发生氧化反应或还原反应)的顺序,以便确定发生化学反应的离•子。
常见的离子的放电顺序如下:
阳离子的放电顺序:Ag'>Cu2f>H4>Na*>Kf(实际上是离子的氧化性顺序)
阴啕子的放电顺序:1>Br>C1>0H>常见的含氧酸根离子(实际上是离子的还原性顺序)
3.电解原理的应用
(1)电解饱和食盐水一一制取烧碱、氯气和氢气
阳极(石墨):20-2e=Cl2t氧化反应
阴极(铁或石墨):2H'+2e=H2T还原反应
总反应.2NaCl+2H2O^2NaOH+C12T+H2T
(2)电解法精炼铜
粗铜做阳极,和外加电源的正极相连,纯铜做阴极,和外加电源的负极相连。用硫酸铜或硝酸铜溶液做电
解质溶液。
2+2+2+
阳极(粗铜):Cu-2e=Cu(Fe-2e=FesZn-2e=Zn%Ni-2e=Ni2+等)
阴极(纯铜):C/++2e=Cu
注意:①粗铜中不活泼的杂质(金属活动性顺序中位于铜之后的金、银等),在阳极上难以失去电子变成
阳离子,当阳极上的铜失去电子变成离子后,它们以金属单质的形式沉积于电解槽的底部,称为阳极泥。
②活泼的金属(金属活动性顺序中位于铜之前的铁、锲等),当铜在阳极不断溶解时,它们也同时失
去电子变成F日离子,但它们的阳离子比铜离子难还原,故不能在阴极获得电子而析出,只能留在电解液中。
通过电解在阴极得到纯度很高的金属铜。
(3)电镀
镀层金属或惰性电极作阳极,和外加电源的止极相连;镀件金属作阴极,和外接电源的负极相连。选
择含有镀层金属离子的溶液作电镀液.若镀层金属作阳极,电镀过程中溶液中的阳离子浓度不变:若用惰
性电极作阳极,电镀过程中溶液中的阳离子浓度变小。
实例一一电镀铜
阳极(铜片):Cu-2e=Cu2+
阴极(待镀铁件):Cu2'+2e=Cu
电解饱和食盐水
(4)电解冶炼金属
①电解熔融NaCI制取金属钠
NaCI在高温下熔融,并发生电离:NaCl=Na4+Cl
通直流电后,阴极:2Na'+2e-=2Na阳极:2C1-2eYU总反应:NaCI(熔融)^2Na+Cl2T
②电解熔融MgC12制取金属镁
阴极:Mg24+2e=Mg阳极:2Q-2e=C12T总反应:MgC^l熔融)^Mg+Cl2T
③电解熔融网203制取金属铝
阴极:4A134+12e-=4AI阳极:60?--⑵=0?1总反应:2川2。3(熔融)警4A1+302T
考点四:金属的腐蚀与防护
L金属的腐蚀
(1)金属腐蚀是指金属或合金跟周围接触到的化学物质发生化学反应而腐蚀损耗的过程。
(2)金属腐蚀的实质
金属失去电子而被损耗M-〃e=Mn+(M表示金属)
13)金属腐蚀的类型
化学腐蚀电化学腐蚀
吸氧腐蚀析氢腐蚀
条件金属或合金直接与具有腐不纯金属或合金与酸性极不纯金属或合金与酸性较
蚀性的化学物质接触发生弱(或中性)的电解质溶强的电解质溶液接触发生
氧化还原反应而消耗液接触发生原电池反应而原电池反应而消耗的过程
消耗的过程
现象无电流产生有微弱电流产生
腐蚀金属较活泼金属
对象
联系化学腐蚀与电化学腐蚀往往同时发生,电化学腐蚀更普遍
举例Fe+3Cl=2FeCI-2+-2+
23负极:2Fe-4e=2Fe负极:Fe-2e=Fe
正极:正极:2H'+2/=町
--
O2+2H2O+4e=4OH
注意:(1)判断一种金属腐蚀是否为电化学腐蚀,应看是否符合原电池的构成条件:活泼性不同的两个电
极、电解质溶液、构成闭合回路且能自发进行氧化还原反应。(2)金属发生电化学腐蚀时,是属于吸氧腐
蚀还是属于析氢腐蚀,取决于电解质溶液的酸性强弱。
2.金属腐蚀的防护
(1)改变金属的内部组织结构
例如把铭、银等加入普通钢制成不锈钢
(2)在金属表面覆盖保护层:在金属表面覆盖致密的保护层,从而使金属制品跟周围物质隔离开来,这
是一种普遍采用的防护方法。
(3)电化学防护
①牺牲阳极的阴极保护法(原电池原理):形成原电池时,被保护金属作为正极,不反应受保护:活泼金
属作为负极,发生反应受到腐蚀,负极要定期更换。如船壳上钉上锌块。
②外加电流的阴极保护法(电解池原理):将被保护的金属与另一附加电极作为电解池的两个极,被保护
的金属作为阴极,在外加直流电的作用下使阴极得到保护。主要用来保护土壤、海水以及水中的金属设备。
题型一:原电池工作原理及正、负极的判断
1.原电池的工作原理
2.原电池正负极的判断
总原则:负极上发生氧化反应,正极上发生还原反应;负极上有电子流出,正极上有电子流入,阳离子向
正极定向移动,阴离子向负极定向移动。
(1)根据组成电极的材料判断:一般活动性较强的金属作负极;活动性较弱的金属或能导电的非金属作
正极。
(2)根据电子的流动方向判断:在原电池中,电子流出的一极是负极,电子流入的一极是正极。
(3)根据原电池内离子的定向移动方向判断:在原电池电解质溶液中,阳离子向正极移动,阴离子向负
极移动。
(4)根据原电池两极发生的变化来判断:负极上发生氧化反应;正极上发生还原反应。
(5)根据显像判断:溶解的一极作负极;质量增加或放出气体的一极作正极。
(6)若两极都是惰性电极(如燃料电池),则可以通过电池反应来分析。如碱性甲醇燃料电池,其总反应
为2cH30H+3O2+4KOH=2K2CO3+6H2。,由于CH30H被氧化,则通入甲醇的一极为负极,通入氧气的一
极为正极。
例1:下列关于下图所示原电池的说法正确的是()
A.当a为Cu,b为含有碳杂质的Al,c为稀硫酸时,b极上观察不到气泡产生
B.当a为石墨,b为Fe,c为浓硫酸时,不能产生连续的稳定电流
C.当a为Mg,b为ALc为NaOH溶液时,根据现象可推知Al的活动性强于Mg的
D.当a为石墨,b为Cu,c为FeCh溶液时,a、b之间没有电流通过
思路分析:本题从不同角度考查对原包池原理、构成条件的理解。在分析原电池试题时一定要注意电解质
溶液对电极反应或所产生的现象的影响。
解析:答案为B
A项,因为b为含有碳杂质的Al,C、A1、稀硫酸可构成原电池,溶液中的H+在该极上获得电子而产生Hz,
所以在b极上可观察到气泡产生。B项,开始时,能形成原电池,有短暂的包流产生,但Fe被浓硫酸钝化后,铁
表面生成致密的氧化膜,内部的铁不再失去电子而不能形成电流。C项,由于A1可与NaOH溶液反应,所以
A1为原电池的负极,实际上,Mg的活动性强于A1的,故不能据此判断A1的活动性强于Mg的。D项,Cu能与
FeCls发生氧化还原反应,形成原电池而产生电流。
例2:用铜片、银片、Cu(N()3)2溶液、AgN()3溶液、导线和盐桥(装有琼脂KNO3的u形管)构成一个原电
池,以下有关该原电池的叙述正魂的是()。
①在外电路中,电流由铜电极流向银电极
②正极反应为:Ag'+e=Ag
③实验过程中取出盐桥,原电池仍继续工作
④将铜片浸入AgN°3溶液中发生的化学反应与该原电池反应相同
A:①②
R:②®
C:②④
D:③④
注:判断原电池电极时,不能仅依案金属的活动性来判断,根据反应的具体情况,结合电解质溶液综合考
虑,如冷的浓硝酸作为业解质溶液,铁或铝与铜作电极时,铁或铝在冷的浓硝酸中钝化,活动性较弱的铜
与浓硝酸发生氧化还原反应,作为负极;再如NaOH溶液作为电解质溶液,镁与铝作为也极时,因为铝能
与、aOH溶液反应,作为负极,而活动性较强的钱作为正极。
题型二:原电池原理的应用
1.比较不同金属的活动性强弱
根据原电池原理可知,在原电池反应过程中,一般活动性强的金属作负极,而活动性较弱(或石墨)
的金属作正极。现有两种金属A和B,用导线将A和B连接后,插入稀硫酸中,,一段时间后,观察到A
极溶解,而B极上有气体放出,说明在原电池工作过程中,A失去电子作负极,B作正极,则金属活动性:
A>B,
2.加快化学反应速率
如Zn与稀硫酸反应制取氢气时,可向溶液中滴加少量的硫酸铜溶液,形成Zn—Cu原电池,使产生氢
气的速率增大。
3.用于金属防护
如要保护铁制闸门,可用导线将其与锌块相连,使锌块作负极,铁制闸门作正极,从而使铁制闸门受
到保护。
4.设计化学电源
设计化学电源时要紧扣构成原电池的条件,首先将已知氧化还原反应拆分为两个半反应,然后根据原
电池的电极反应特点,结合两个半反应找出正、负极材料(负极是失电子的物质,正极用比负极活动性差
的金属或导电的非金属)及电解质溶液。
注:如果两个半反应分别在两个容器中进行,中间用盐桥连接,则个容器中的电解质溶液分别含有与相应
2+
电极材料相同阳离子的盐溶液。如在锌一稀硫酸一铜构成的原电池中,负极锌应插入含有Zn的电解质
2+
溶液中,而正极铜应插入含有Cu的电解质溶液中。
2+2+
例3M、N、P、E四种金属:(1)M+N=N+M;⑵M、P用导线连接放入硫酸氢钠溶液中,M表面有大
2+-2+
量气泡逸出;⑶N、E用导线连接放入E的硫酸溶液中,电极反应为E+2e=E,N-2e=N。四种
金属的还原性由强到弱顺序是()
A.PMNEB.ENMPC.PNMED.EPMN
例4利用反应2FeCI3+Cu===2FeCI2+CuCl2,设计一个原电池装置。
⑴在下面左边方框中画出简易装置图,标明电极材料和电解质溶液。
⑵上述简易装置的效率不高,电流在短时间内就会衰减。为解决以上问题,常将原电池设计成带盐桥的装
置,画出该原电池装置,标明电极材料和电解质溶液。
⑶在下面横线上写出电极反应式,
负极:_______________________
正极;c
注:原电池设计类试题的解题思路:(1)利用氧化还原反应知识判断试题给总反应中的氧化反应、还原反
应;(2)选择合适的电极材料和电解质溶液;(3)画出原电池装置图。画图时应注意:电极材料和导线的
粗细差异;电解质溶液也要画出;简易装置图和带盐桥装置图的区别。
拓展题1:含乙酸钠和对氯酚("°<二>")的废水可以利用微生物电池除去,其原理如下图所示,下列说
法正确的是()o
A:包极B是电池的正极
B:H’向A极移动
CHC0+8e+
C:B极的电机反应式:3°+5H2O=2HCO3+11H
D:此电池可以在高温下工作
题型三:电解原理
1.电解池阴、阳极的判断
(1)由电源的正、负极判断:与电源负极相连的是电解池的阴极:与电源正极相连的是电解池的阳极。
(2)由电极现象确定:通常情况卜,在电解池中某一电解若不断溶解或质量不断减少,则该电极发生氧
化反应,为阳极;某一电极质量不断增加或电极质量不变,则该电极上发生还原反应,为阴极。
(3)由反应类型判断:失去电子发生氧化反应的是阳极;得到电子发生还原反应的是阴极。
2.电解产物的判断
(1)阳极产物的判断
①若阳极由活性材料(除Pt、Au外的其它金属)做成,则阳极反应是阳极金属失去电子而被氧化成
阳离子的反应;
②若阳极由C、Pt、Au等恬性材料做成,则阳极反应是电解液中的阴离子在阳极失去电子被氧化的
反应。阴离子失去电子能力大小顺序为S?>1>Br>C1>0H>含氯酸根离子。
(2)阴极产物的判断
阴极反应一般是溶液中阳离子得到电子的还原反应,阳离子得到电子的能力的大小顺序为
Ag*>Hg21>Fe3+>Cu24>H4>Pb2'>Fe2+>Zn2*>Al31>Mg2,>Na'>Ca*>K1(最
后5个只在熔融状态下放点)
注意:①阴极不管是什么材料,电极本身都不反应,一定是溶液(或熔融电解质)中的阳离子放电。②最
2>+
常用、最重要的放电顺序:阳极,Cl>0H,阴极,Ag*>Cu>H0③电解水溶液时,川
不可能在阴极放电,即不可能用电解水溶液的方法得到K、Na、Ca、Mg、Al等金属。
3.电解后电解质溶液的恢复
解决电解质溶液恢复原状的问题,可以按照下面两个步骤进行:
(1)首先确定电极产物,如果是活性电极(金属活动性顺序中位于Ag以前的金属),则电极材料失去电
子,电极溶解,溶液中的阴离子不能失去电子。如果是惰性电极,则按照阴阳离子在溶液中的放电顺序进
行判断。
(2)恢及电解质溶液,应遵循“缺什么加什么,缺多少加多少”的原则。一般加入阴极产物与阳极产物
的化合物。如用惰性电极电解CuS04溶液,可以向电解质溶液中加入CuO,也可以加入CuC°3。但不能加
入CMOH%,因为'(OH为能与H2s反应使水的量增加。加入物质的物质的量需要根据电路中的电子守恒
进行计算.
例5下列各组中,每种电解质溶液电解时只生成氢气和氧气的是()
A.HCKCuCb、Ba(OH)2B.NaOH、CuSO4>H2so4
C.NaOH、H2so4、Ba(OH)2D.NaBnH2so4、Ba(OH)2
注:分析也解池电极反应和也解产物(用惰性电极时)的一般思路:
①分析电解质和水的电离,明确溶液中存在哪些离子。
②分析阴、阳离子的移动方向,明确阴、阳两极附近有哪些离子。
③根据阳极发生氧化反应、阴极发生还原反应,以及氧化性、还原性的强弱顺序,判断离子发生反应的先
后.顿序,戢后分析得出产物。
例6如图所示,通电5min后,电极5的质量增加了2.16g,回答:
(1)电源:a是极,C池是池。
A池阳极电极反应式为,阴极电极反应式为。
C池阳极电极反应式,阴极电极反应式为0
⑵如果B槽中共收集到224mL片体(标准状况),且溶液体积为200mL(设电解过程中溶液体积不变),则通
电前溶液中Cu2+的物质的量浓度为o
(3)如果A池溶液也是200mL(电解过程中溶液体积不变),则通电后,溶液的pH为。
说明:
电解前后电解质溶液酸碱性变化可以概括为“有氢无氧增碱性,有氧无氢增酸性;有氢有氧增原性,无氢
无氧减原性”。即(1)电极区域:①阴极H,放电产生”2,阴极区PH变大;②阳极°H放电产生°2,阳
极区PH变小。(2)电解质溶液:①电解过程中,即产生“2,又产生°2,实质是电解水,溶液浓度增大,
因而原溶液呈酸性的PH变小,原溶液呈碱性的PH变大,原溶液呈中性的PH不变。②电解过程中,无“2
和02产生,PH几乎不变。③电解过程中,只产生“2,溶液中°H浓度增大,PH变大。④电解过程中,
只产生°2,溶液中H'浓度增大,PH变小。
题型四:金属的电化学腐蚀
1.金属腐蚀的快慢规律
【规律1】在同一电解质溶液中,金属由快到慢的腐蚀顺序:电解原理引起的腐蚀,原电池原理引起的腐
蚀,化学腐蚀〉应用原电池原理有保护措施的腐蚀,应用电解原理有保护措施的腐蚀。或电解池阳极>
原电池负极>化学腐蚀>原电池正极>电解池阴极。
【规律2】同一金属在不同介质中腐蚀由快到慢的顺序:强电解质溶液>弱电解质溶液>非口解质溶液。
【规律3】对于活动性不同的两种金属的合金,活动性差别越大,氧化还原反应速率越大,活泼金属腐蚀
越快。
【规律4】对同一电解质溶液,电解质溶液浓度越大,金属腐蚀越快(钝化除外1
【规律5】纯度越高的金属,腐蚀越慢。
【规律6】不纯的金属或合金,在潮湿空气中腐蚀的速率远远大于在干燥、隔绝空气条件下的腐蚀速率。
2.金属的防护
利用原电池原理和电解原理的金属防护措施在考题中涉及较多,但无论哪种方法,都是以防止金属失去电
子被氧化为出发点设计的。金属的电化学防护方法主要由两种:牺牲阳极的阴极保护法(实质是利用原电
池原理,将要保护的金属作为原电池的正极保护起来)和外加巨流的阴极保护法(实质是利用电解原理,
将要保护的金属作为电解池的阴极保护起来)。
例7下图各烧杯中盛有海水,铁在其中被腐蚀由快到慢的顺序为()
111
A.②①③④⑤⑥B.⑤④③©.®®⑤C.•D.⑤③②④①⑥
拓展2如图装置中,在U形管底部盛有CC】4,分别在U形管两端小心倒入饱和食盐水和氯化锈溶液,并使
a、b两处液面相平,然后分别塞上插有生铁丝的塞子,密封好,放置一段时间后,下列有关叙述中正确的
是(
A:a处发生电化学腐蚀,b处发生化学腐蚀
B:铁丝在两处的腐蚀速率:avb
-2+
C:a、b两处相同的电极反应式为Fe-2e=Fe
I):一段时间后,b处液面高于a处液面
方法归纳:
一、电极反应的书写
L原电池中电极反应的书写
(I)如果题目给出的是图示装置,先确定原电池的正负极上的反应物质,再根据正负极反应规律写电极
反应。
(2)如果题目给出的是总反应式,可分析此反应中的氧化反应或还原反应(即分析有关元素的化合价变
化情况),写出较易写出的电极反应,然后用总反应减去写出的电极反应既得另一极的电极反应。
(3)对于可充电电池的反应,需清楚“充电”、“放电”的方向,放电过程应用原电池原理,充电过程应
用电解原理。
(4)原电池电极反应的书写一定要考虑介质的影响。
①如宇宙飞船上氢氧燃料电池,电极反应书写步骤如下:
卜以02之间的氧化还原反应:2电+。2=2%。。先不考虑介质的影响,分别写出负极、正极的反应:
H2-2e=2H;O2+4e=20在考虑介质的影响,在酸性溶液中,H,稳定存在,°?-与H+结合生
成卜12°,。2与“2°结合生成。H:
-
负极:2H2-4e=4H
+-
正极:02+4H+4e=H20.
若盐酸作电解质溶液
--
负极:2H2+4OH-4e=4H20
正极:O+2HO+4e-=4OH-
若KOH溶液作电解质溶液22
②如铅蓄电池放电时的总反应为
⑴放电时的电极反应:Pb(s)+Pbt)2(s)+2H2sO4(aq)=2PbSO4(s)+2H2。。),电极反应的书写步骤如
下:
负极氧化反应:Pb(s)-2e=Pb2+(aq),因为Pb?+和SO:结合生成PbS。,沉淀,所以反应式两边
各补充S°4,得负极反应式为Pb(s)+SO4领)-2e=PbSO4(s)Q
_2-4-7-7-
正极还原反应:Pb°2(s)+2e=Pb由)+20(aq),因为Pb?卜和SO4结合生成PbS()4沉淀,所
以反应式两边各补充S°4,得吗⑸+S04(aq)+2e=PbS04(s)+20(aq),又铅蓄电池的电解质溶
+2-
液呈酸性,则H与。结合生成水,最后得正极反应为
bO2(s)+4H(aq)+SO4(aq)+2e=PbSO4(s)+2H2O(1)^当然正极反应也可由总反应减去负极反应得
到,
2.电解池电极反应的书写
(1)阴极与电源负极相连,得到电子发生还原反应。其规律有两个:①电极本身不参与反应;②电解质
+2+3+2++?+2+2+
溶液中氧化性强的离子先得到电子,如Ag>Hg>Fe>Cu>H>Pb>Fe>Zn。
(2)阳极与电源正极相连,失去电子发生氧化反应。其规律有两个:①若阳极为活性电极(除Pt、Au外
的金属作电极),电极本身失去电子被氧化,电解质溶液中的阴离子不参与电极反应;②若阳极为惰性电
极(Pt、Au或石墨作电极),电解质溶液中还原性强的阴离子失去电子被氧化,如
2.
S>1>Br>C1>0H>含氧酸根离子。
注意:书写电解池中电极反应时,要以实际放点的离子表示,但书写总反应时,弱电解质要写成分子式。
40H--4e-=2HO+OT
如用惰性电极包解NaOH溶液,汨极发生氧化反应,电极反应为2?2,阴极发生还原
+-电解,
反应4H+4e=2即,电极反应为,总反应为2H20m2H2T+O2T。如表所示的几种常见元素或物质,
在酸性或碱性介质中发生反应后的具体存在形态有所不同,务必记住。
常见元素或物质HC02Al
碱性条件1102_-
2CO〈OHAJO-
+3+
酸性条件Hco2n2oAI
二、三池(原电池、电解池、电镀池)的辨析比较
原电池电解池电镀池
定义将化学能转化为电能的装将电能转化为化学能的专利用电解原理在某些金属
置职(或非金属)制品表面上
•层其它金属或合金的装
置
装置
举例
稀硫酸
形成①两个活动性不同的电①与直流电源相连的两①镀层金属连接电源正
条件极;②电解质(电极插入个电极②两个电极插入电极,镀件接电源负极②电
其中并与其发生反应;③解质溶液中③形成闭合问镀液中必须含有镀层金属
形成闭合回路;④自发发路离子
生的氧化还原反应。
电极负极:较活泼金属阳极:与电源正极用连的阳极:镀层金属
名称正极:较不活泼金属(或非电极阴极:镀件
金属导体及金属氧化物)负极:与电源负极相连的
电极
电极负极(氧化反应):金属原子阳极(氧化反应):溶液中的阳极(氧化反应):金属电极
反应失去电子阴离子失去电子,或金属失去电子
正极(还原反应):溶液中的电极本身失去电子阴极(还原反应):电镀液中
阳离子得到电子阴极(还原反应):溶液中的阳离子得到电子
阳离子得到电子
电源负极一导线一阴极-
电子负极f导线f正极电源负极一导线一阴极
流向电源正极一导线一阳极电源正极一导线一阳极
离子阳离子向正极移动;阴离阳离子向阴极移动;阴离阳离子向阴极移动;阴离
流向子向负极移动子向阳极移动子向阳极移动
三、常见的电解类型(阳极为惰性电极)
类型电解质实例电极反应
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