盐类水解（讲）-2023年高考化学一轮复习

第25讲盐类水解

目录

第一部分：网络构建（总览全局）

第二部分：知识点精准记忆

第三部分：典型例题剖析

高频考点1考查盐类水解实质及水解方程式的书写

高频考点2考查盐类水解的规律

高频考点3考查盐类水解的影响因素

高频考点4考查盐类水解的应用

高频考点5考查Ka（弱酸电离常数）、KW（水的离子积常数）、Kh（水解常数）三者关系的应用

高频考点6考查溶液中微粒浓度大小比较

正文

第一部分：网络构建（总览全局）

定义

条件

实质

实际应用盐类水解平衡特征逆、等、动、定、变

离子植大小I:扇可逆

盐类水解的应用

溶液中的三大守恒特点（吸热

「微弱

植

盐类水解

外因

外加酸

外加碱影响盐类水解的因素

第二部分：知识点精准记忆

知识点一盐类水解及其规律

1.定义

在溶液中盐电离出来的离子跟水电离产生的H+或OH-结合生成弱电解质的反应。

2.条件：可溶性盐必须有弱酸根离子或弱碱阳离子

、［弱酸的阴离子一＞结合H+

3.实质：盐电离＞।_„,,„.—■一一＞破坏了水的电离平衡一一＞水的电离程度增大一一＞溶液

〔弱碱的阳禺子---＞结合0H

呈碱性、酸性或中性。

4特点

(1)可逆：水解反应是可逆反应；

(2)吸热：水解反应是酸碱中和反应的逆反应；

(3)微弱：水解反应程度很微弱

5.盐类水解的规律：

(1)规律：有弱才水解，越弱越水解；谁强显谁性，同强显中性。

(2)类型:

是否溶液的

盐的类型实例水解的离子溶液的pH

水解酸碱性

强酸强碱盐NaCkKNO3否中性pH=7

NHl、CU2+

强酸弱碱盐NHQ、CU(NO3)2是酸性pH<7

弱酸强碱盐、碱性

CH3COONa>Na2cO3是CH3coercoFpH>7

6.盐类水解离子方程式的书写要求

(1)一般要求

水解记三点：①水写分子式，②中间用可逆(一),③后无沉气出。即盐类水解一般不会产生沉淀和气体,

+

所以不用符号“1”和“T”表示水解产物。如NH4C1水解的离子方程式为NHt+H2O^^NH3H2O+HO

(2)三种类型的盐水解离子方程式的书写

①多元弱酸盐水解：分步进行，水解离子方程式要分步表示，以第一步为主，一般只写第一步水解方程式。

如Na2cCh水解的离子方程式为COf+HoOHCO7+OH,

②多元弱碱盐水解：水解离子方程式一步写完。

3++

如FeCl3水解的离子方程式为Fe+3H2O^iFe(OH)3+3Ho

③阴、阳离子相互促进的水解：水解程度较大(即产生沉淀)，书写时要用“一”、“广、飞”等。如Na2s溶

3+2-

液与AlCb溶液混合水解的离子方程式为2A1+3S+6H2O=2A1(OH)3；+3H2St0

知识点二盐类水解的影响因素及应用

1.影响盐类水解平衡的因素

(1)内因：形成盐的酸或碱越弱，其盐就越易水解。如水解程度：Na2cCh>Na2sCh，Na2CO3>NaHCO3o

'溶液的浓度：浓度越小水解程度越大

温度：温度越高水解程度越大

⑵外那

酸：弱酸根离子的水解程度增大，弱碱阳离子的水解程度减小

外加酸碱，

碱：弱酸根离子的水解程度减小，弱碱阳离子的水解程度增大

+

(3)以FeCb水解为例[Fe3++3H2O,-Fe(OH)3+3H],填写外界条件对水解平衡的影响。

条件移动方向才数PH现象

升温向右增多减小颜色变深

通HC1向左增多减小颜色变浅

向右增多增大颜色变浅

加H20

向右减小增大生成红褐色沉淀，放出气体

力口NaHCO3

2.盐类水解的重要应用

应用举例

判断溶液的

+

FeCb溶液显酸性，原因是Fe3++3H2(DFe(OH)3+3H

酸碱性

等物质的量浓度的NaX、NaY、NaZ三种盐溶液的pH分别为8、

判断酸性强弱

9、10,则酸性：HX>HY>HZ

配制CuS04溶液时，加入少量H2so4,防止C/+水解；配制FeCb

配制或贮存易

溶液，加入少量盐酸；贮存Na2c。3溶液、NazSiCh溶液不能用带

水解的盐溶液

磨口玻璃塞的试剂瓶

3+

制取Fe(0H)3胶体的离子方程式:Fe+3H2O^=Fe(OH)3(l^^)

胶体的制取

+3H+

3+

泡沫灭火器成分为NaHC03与A12(SO4)3;发生反应为A1+3HCOF

原理

=Al(OH)3i+3CO2T

作净水剂明矶可作净水剂，原理为AF++3H2OAl(0H)3(胶体)+3H+

化肥的使用镂态氮肥与草木灰不得混用

除锈剂

NH4C1与ZnCb溶液可作焊接时的除锈剂

比较溶液中离子如：Na2cCh溶液中离子浓度由大到小的顺序为c(Na+)>c(COF)

浓度的大小>c(OH")>c(HCOF)>c(H+)

盐水解生成挥发性酸,蒸干灼烧后一般得氧化物。如AICb-AbCh

盐水解生成难挥发性酸，蒸干后得原物质。如CuSC)4-CuSCU

判断盐溶液

考虑盐受热时是否分解。如KMnCUTKiMnCU和MnO2

蒸干时的产物

还原性盐溶液蒸干时会被。2氧化。如Na2SO3->Na2SO4

弱酸的锈盐溶液蒸干后无固体剩余。如NH4HCO3、(NH4)2CO3

3.熟记下列因相互促进水解不能大量共存的离子组合

(1)AF+与HC05、COF>AIO2、SiOF>HS>S2-、CIO,

(2)Fe3+与HCO?、COT、A1O=、SiOF>CIO，

(3)NH：与SiO歹、A1O7«

4.盐溶液蒸干灼烧时所得产物的判断

塞干

❶盐溶液水解生成难挥发性酸时，蒸干后一般得原物质，如CuSO,叫尸占CuSO4(s)；

盐溶液水解生成易挥发性酸时，蒸干灼烧后一般得对应的氧化物，如AlC13(aq)^^>Al(OH)3-^>A12O30

❷酸根离子易水解的强碱盐，如Na2cCh溶液等蒸干后可得到原物质。

❸考虑盐受热时是否分解。Ca(HCCh)2、NaHCCh、KM11O4、NH4C1固体受热易分解，因此蒸干灼烧后分别

为Ca(HCO3)2—>CaCO3(CaO)；NaHCO3—^Na2CO3；KMnO4—>K2MnO4^Mn02;NH4C1—>NH3T+HClto

❹还原性盐在蒸干时会被Ch氧化。如Na2so3(aq)蒸干得Na2SO4(s)o

❺弱酸的镀盐蒸干后无固体。如NH4HCO3、(NH4)2CO3»

知识点三水解常数(K)

1.数学表达式

用HA表示酸，用MOH表示碱，MA表示由它们生成的盐，在MA溶液中，若M+、均能水解，A~+

,_i①c(HA)-c(OH)+.

贝的水解常数为&=不)；。+则的水

H20HA+OH,UAM++H2M0H+H,M+

会将当"c(由)-c(MOH)

解常数为&=-----------------

2.水解常数与电离常数的关系

c(HA)-c(OH)

1)推导：若NaA为强碱弱酸盐，A一+H2OHA+OH一，跖

c(AD

c(HA)(OHD-c(才)_____KwKw

■;若MCI为强酸弱碱盐，同理可得感=

c(AD-cH)=Ka(HA)Kb(MOH)°

2)Kh与Ka(或Kb)、Kw的关系

(1)一元弱酸盐：Ka-Kh=Kw

(2)一元弱碱盐：Kb-Kh=Kw

(3)多元弱酸盐，如Na,“A溶液：出=/匚

Aa(m)

Na^-iHA溶液Kh—~

Aa

依次类推……

3.意义

水解常数可以表示盐的水解程度的大小，&越大，盐类水解程度越大。

4.外界影响因素

水解常数是只是温度的函数，&随温度的升高而增大。

5.水解常数的应用

(1)计算盐溶液中的c(H+)或c(OH)

如A+H..OHA+OH

起始c00

平衡<-c(()H)c(()H)<(()H)

c2(OH)c2(OH)_,—

Kh=c-c(OH)=c'c(OH尸正牖

同理，对于M++H2O=^MOH+H+,C(H+)=/^。

⑵判断水解程度大小、盐溶液的酸碱性

如，对于CH3coONH4溶液，由Ka(CH3coOH户Kb(NH3-H2。)可知，Kh(CH3coO一户Kh(NH：),CH3coeT和

NH1水解程度相同，CH3coONH4溶液呈中性，c(H+)=c(OH-)。

,,+e(A2")-c(H+)

HA--A^+FTK,=—~~-心>(溶

ac(HA-)

电离使溶液显酸性液显酸性

\HA+H2O^,,C(H2A)-C(OH-)KW

(>见溶

H2A+OH-C(HA-)F

〔水解使溶液显碱性.液显碱性

(3)判断水解程度和电离程度大小，盐溶液的酸碱性。

①单一溶液。

K[x]。-14

如，对于NaHCCh溶液，Kh(HCO,)=v，口胃门、=门/w亍=2”10-8,Ka(HCO5)=4.7xl()ri<Kh(HCO,),

Aa\H2CIJ3)4.4X1U

HCO,电离程度小于其水解程度，溶液呈碱性，c(H+)<c(OH-)。

②混合溶液。

如，对于等物质的量浓度的CH3coOH、CH3coONa混合溶液，Ka(CH3coOH)=1.75x1Kh(CH3coeT)

K14

〜5=5.7x]0_i°<Ka(CH3CO0H),CH3coeT的水解程度小于CH3COOH的电离

AakCrl3ClJOrl71./JXIU

程度，溶液显酸性，c(H+)>c(OH)o

知识点四电解质溶液中的三大守恒

1.电荷守恒规律

电解质溶液中，无论存在多少种离子，溶液都呈电中性，即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正

+++

电荷总数。如NaHCO3溶液中存在着Na+、H>HCOF>CO歹、OH,存在如下关系：c(Na)+c(H)=c(HCOF)

+C(OH")+2C(COF)=

2.物料守恒规律

电解质溶液中，由于某些离子能够水解，离子种类增多，但元素的原子总是守恒的，或两种原子的数目比

++

是固定的。如NaHCO3溶液中存在着Na+、川、HC05、C0?>OH,存在如下关系：c(Na)+c(H)=c(HCOD

+c(OJT)+2c(CO歹)。

3.质子守恒规律

如Na2s水溶液中的质子转移情况图示如下：

(得质子)(基准态物质)(失质子)

HS-~世——

s2-

+24

+

+H,O-H小口

H.O-«—-.......------------*OH

即给出H+后剩余微粒浓度之和等于得到H+后生成微粒浓度之和，故由图可得Na2s水溶液中质子守恒式：

++

C(H3O)+2C(H2S)+C(HS-)=c(OJT)或c(H)+2c(H2S)+c(HS-)=c(OH")。质子守恒的关系式也可以由电荷

守恒式与物料守恒式推导得到。

4.电解质溶液中粒子浓度大小比较的思维模型

酸

的浓度最大

溶H+

考

液

虑

>

电

单碱

OFT的浓度最大离

溶

溶液其他离子的浓度根据电离程度比较＞

液

综

盐正盐考虑水解

溶

合

电

液

先判断酸式酸根是以电离运

解酸式盐

为主还是以水解为主用

质

不

三

溶

同

比较同一离子看不同溶液中其他离子对个

液

溶

浓度的大小-该离子的影响守

液

恒

关

混相互不反应一同时考虑电离和水解

系

合

溶生成盐-考虑水解

不过量

液

相互生成酸、碱考虑电离

反应q过量H根据过量情况考虑电离或水解

第三部分：典型例题剖析

高频考点1考查盐类水解实质及水解方程式的书写

例1.（2021・全国•高三专题练习）下列式子属于水解反应，且溶液呈酸性是

3++

A.HCO；+H2OH3O++CO；B.Fe+3H2OFe（OH）3+3H

+

C.HS+H2OH2S+OHD.H2CO3+H2O-H3O+HCO3

【解析】A.HCO3+H2O-珥0++8j是HC（V的电离方程式，A错误；B.Fe3+水解生成Fe（OH）3,

溶液呈酸性，B正确；C.HS+H2O.-HoS+OH,是水解反应，溶液呈碱性，C错误；D.H2CO3+H2O

.'H3O++HCO3是电离方程式，错误D；答案选B。

【答案】B

【规律总结】水解离子方程式的书写规律为：谁弱写谁，都弱都写；阳离子水解生成弱碱和H+,阴离子水

解生成弱酸和OH,即阳生成阳（H+），阴生阴（OH）。

【变式训练】（2022•全国•高三专题练习）下列方程式属于水解反应方程式的是

+

A.H2CO3#HCO；+HB.HCO3+H2OUH3O++CO；

；

C.HCO+OH=H2O+CO3D.CO3+H2O#HCO3+OH

【解析】A.碳酸是一种二元弱酸，选项所给为碳酸的第一步电离方程式，A不符合题意；B.碳酸氢根水

解生成碳酸和氢氧根，选项所给为碳酸氢根的电离方程式，B不符合题意；C.碳酸氢根水解生成碳酸和氢

氧根，选项所给为碳酸氢根和氢氧根的反应，c不符合题意；D.碳酸根水解生成碳酸氢根和氢氧根，方程

式为CO；+H2OUHCO；+OH,D符合题意；综上所述答案为D。

【答案】D

高频考点2考查盐类水解的规律

例2.(2022・全国•高三专题练习)25℃时，浓度均为0.2mol・Ll的NaHCCh和Na2cO3溶液中，下列判断不正

确的是()

A.均存在水解平衡和电离平衡

B.由水电离出的c(OH)前者小于后者

C.存在的离子种类相同

D.分别加入NaOH固体，恢复至室温，水解平衡均受到抑制，溶液的pH均减小

【解析】A.NaHCCh溶液中存在的HCO3电离平衡和水解平衡、水的电离平衡，Na2cCh溶液中存在CO32的

水解平衡和水的电离平衡，故不选A；B.CO32的水解程度远远大于HCO3水解程度，二者水解均显碱性，

根据水解规律：谁强显谁性，所以Na2cCh中的氢氧根浓度大于NaHCCh溶液中的氢氧根浓度，故不选B；

CHCCh能电离和水解，电离生成CO32和H+,水解生成H2cCh和OH,CO32第一步水解生成HC03和OH,

第二步水解生成H2cCh和OH,溶液中还存在H+,所以两种溶液中粒子种类相同，故不选C；D.分别加入

NaOH固体，恢复到原温度，碳酸氢根和氢氧根在溶液反应会生成碳酸根和水，氢氧根对它们的水解均起到

抑制作用，但由于加入了强碱，溶液的pH均增大，故选D；答案：D

【答案】D

【规律总结】盐类水解的规律及拓展应用

(1)“谁弱谁水解，越弱越水解”。如酸性：HCN<CH3coOH,则相同条件下碱性：NaCN>CH3coONa。

11

(2)强酸的酸式盐只电离，不水解，溶液显酸性。如NaHSCU在水溶液中：NaHSO4=Na+H+SOf0

(3)弱酸的酸式盐溶液的酸碱性，取决于酸式酸根离子的电离程度和水解程度的相对大小。

①若电离程度小于水解程度，溶液呈碱性。如NaHCCh溶液中：HC0?KIH++C01(次要)，HCO?+H2O

2co3+OH」(主要)。

②若电离程度大于水解程度，溶液显酸性。如NaHSCh溶液中：HSOMKIH.+SO歹住要)，HSO?+H2O

^^^HzSCh+OH-(次要)。

(4)相同条件下的水解程度

①正盐〉相应酸式盐，如C0/>HC03。

②相互促进水解的盐>单独水解的盐〉水解相互抑制的盐。如NH：的水解：

(NH4)2CO3>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)2o

【变式训练】(2022•上海南汇中学高三阶段练习)常温下，用O.lOOOmol.L1的盐酸分别滴定20.00mL浓度

均为0.1000molL三种一元弱酸的钠盐(NaX、NaY、NaZ)溶液，滴定曲线如图所示。下列判断错误的是

A.该NaX溶液中：c(Na+)>c(X)>c(OH)>c(H+)

B.酸性强弱：HX>HY>HZ

C.当pH=7时，三种溶液中：c(X)=c(Y)=c(Z)

D.分别滴加20.00mL盐酸后，再将三种溶液混合：c(X)+c(Y)+c(Z)=c(H+)c(OH)

【解析】A.NaX为强碱弱酸盐，X发生微弱的水解消耗，该溶液呈碱性。所以溶液中离子浓度大小为

Na+>X>OH>H+,A项正确；B.根据图得知pH:NaZ>NaY>NaX,根据水解规律酸性越弱水解程度越强，则

HZ<HY<HX,B项正确；C.根据各物质的pH,需要加盐酸达到pH=7那么NaZ加入盐酸更多而NaX最少。

设NaZ中的氯离子为从c(Cl)z,该溶液中存在电荷守恒式为从c(Cl)z+c(OH)+c(Z)=c(Na+)+c(H+),pH=7等式

化简为c(Cl)z+c(Z)=c(Na+)o同理其他溶液中可得到c(Cl)Y+c(Y)=c(Na+)、c(Cl)x+c(X)=c(Na+),起始Na+相同，

则三个等式连解为C(C1)Z+C(Z)=C(C1)Y+C(Y)=C(C1)X+C(X),由加酸的量得C(C1)Z<C(C1)Y<C(C1)X,得出

c(Z)>c(Y)>c(X),C项错误；D.加入20mL盐酸后三者混合后c(Na+尸c(Cl),该混合溶液中电荷守恒式为

c(Z)+c(Y)+c(X)+c(OH)+c(Cl)=c(H+)+c(Na+),化简得c(Z)+c(Y)+c(X)=c(H+)+c(OH),D项正确；故选C。

【答案】C

高频考点3考查盐类水解的影响因素

例3.实验测得0.10mol/LNaHC03溶液的pH随温度变化如图所示。下列说法正确的是

A.0M段随温度升高溶液的pH减小，原因是HCO1水解被抑制

B.O点溶液和P点溶液的c(OH)相等

C.将N点溶液恢复到25℃,pH=8.62

D.Q点、M点溶液均有c(CO；)+c(HCO：)+c(H2CO3)=0.10mol/L

【解析】OM段碳酸氢钠溶液加热促进水的电离，pH减小，M点升高温度部分碳酸氢钠发生分解得到碳酸

钠，升温促进碳酸根的水解，溶液碱性增强，pH增大；A.水解吸热，升高温度，水解平衡右移，而根据

图像可知碳酸氢钠溶液加热，M点之前，升温pH减小，故主要原因是升温促进了水的电离，故A错误；B.O

点溶质只有NaHCCh,P点溶质有NaHCCh和Na2co3,水解程度不相同，c(OH)不相等，故B错误；C.升

高温度部分碳酸氢钠发生分解得到碳酸钠，若将N点溶液恢复到25℃,由于碳酸钠的水解程度大于碳酸氢

钠，故混合溶液pH应大于8.62,故C错误；D.Q点、M点溶液均存在物料守恒：

c(CO^')+C(HCO3)+c(H2C03)=0.10mol/L,故D正确；故选：D。

【答案】D

【名师归纳】盐类水解易受温度、浓度、溶液的酸碱性等因素的影响，以氯化铁水解为例，当改变条件如

升温、通入HC1气体、加水、加铁粉、加碳酸氢钠等时，学生应从移动方向、pH的变化、水解程度、现象

等方面去归纳总结，加以分析掌握。

【变式训练】(2021.天津市红桥区教师发展中心高三期末)对于(MmoLUNa2sCh溶液，正确的是

A.升高温度，溶液pH降低

B.c(Na+)=2c(SOj)+c(HSO；)+c(H2so3)

C.c(Na+)+c(H+)=2c(SO：)+c(HSO；)+c(OH)

D.加入少量NaOH固体，c(Na+)增大，c(SO『)减小

【解析】A.亚硫酸钠为强碱弱酸盐，507发生水解$0广+1120.-HSOj+OH,溶液显碱性，盐类水解

为吸热反应，升高温度，促进水解，c(OH)增大，pH增大，故A错误；B.根据元素质量守恒，有c(Na+尸2c(SO

：)+2c(HSO])+2c(H2so3),故B错误；C.根据电荷守恒，有c(Na+)+c(H+)=2c(S0；)+c(HSOJ+c(OH),故

C正确；D.亚硫酸钠为强碱弱酸盐，$0：发生水解$0；-+1120.-HSO；+OH,加入氢氧化钠固体，溶

液中c(OH)增大，平衡向逆反应方向进行，c(SO：)增大，c(Na+)增大，故D错误；答案为C。

【答案】C

高频考点4考查盐类水解的应用

例4.下面提到的问题中，与盐的水解有关的是()

①明矶和FeCb可作净水剂②为保存FeCb溶液，要在溶液中加少量盐酸③实验室配制AlCb溶液时,

应先把它溶在盐酸中，而后加水稀释④NH4cl与ZnCb溶液可作焊接中的除锈剂⑤实验室盛放Na2c。3、

NazSiCh等溶液的试剂瓶应用橡皮塞，而不能用玻璃塞⑥用NaHCCh与A12(SO4)3两种溶液可作泡沫灭火

剂⑦在NH4cl或AlCb溶液中加入金属镁会产生氢气⑧长期使用硫酸镂，土壤酸性增强；草木灰与镀态

氮肥不能混合施用⑨比较NH4C1和Na2s等溶液中离子浓度的大小或某些盐溶液的酸碱性

A.①④⑦B.②⑤⑧C.③⑥⑨D.全部

【解析】①AF+和Fe3+水解产生A1(OH)3胶体和Fe(0H)3胶体，吸附水中的悬浮杂质。②加盐酸可抑制FeCl3

水解。③AlCb溶解在盐酸中可抑制AF+的水解。④NHI和Zn2+水解产生的才与锈反应。⑤Na2co3、Na2SiO3

溶液水解显碱性，可腐蚀玻璃。⑥AF+与HC03■发生相互促进水解反应，产生大量泡沫。⑦NHI和AF+能水

解产生H+与Mg反应。⑧NH：水解显酸性，草木灰水解显碱性，二者相互促进会使NH3逸出，降低肥效。

⑨比较溶液中离子浓度大小或盐溶液的酸碱性，都要考虑盐溶液是否水解。

【答案】D

【练后总结】配制盐溶液时，为抑制盐的水解而加入酸或碱，但应注意不能引入杂质离子，加入的酸应是

与盐中的酸根对应的强酸，如配制FeCb溶液加盐酸；加入的碱应是与盐中的阳离子对应的强碱，如配制

Na2s溶液要加NaOH溶液。

【变式训练】(2021.全国•高三专题练习)下列有关问题与盐的水解有关的是

①NH4cl与ZnCb溶液可作焊接金属时的除锈剂

②NaHCCh与A12(SO4)3两种溶液可作泡沫灭火剂

③草木灰与镀态氮肥不能混合施用

④实验室中盛放Na2c03溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞

⑤加热蒸干CuCb溶液得到CU(OH)2固体

⑥要除去FeCb溶液中混有的Fe2+,可先通入氧化剂Cb,再调节溶液的pH

A.①②③⑥B.②③④⑥

C.①④⑤⑥D.①②③④⑤

【解析】①NH4cl和ZnCb均为强酸弱碱盐，溶液中NH；与Zd+均发生水解反应，溶液显酸性，可以除去

金属表面的锈；②HCO；与AP+发生相互促进的水解反应，产生CO2,可作灭火剂；③草木灰的主要成分为

K2cCh,水解显碱性，而镀态氮肥水解显酸性，因而二者不能混合施用；④Na2c03溶液水解显碱性，而磨

口玻璃塞中的二氧化硅会与碱反应生成NazSiCh,将瓶塞与瓶口黏合在一起，因此实验室盛放Na2c03溶液

的试剂瓶应用橡胶塞；⑤CuCb溶液中存在水解平衡，CUC12+2H2OCU(OH)2+2HC1,加热时，HC1挥发使

平衡不断右移，最终得到Cu(0H)2固体；⑥C12能将Fe2+氧化成Fe3+,且没有引入杂质，与盐的水解无关；

答案选D。

【答案】D

高频考点5考查Ka(弱酸电离常数)、Kw(水的离子积常数)、Kh(水解常数)三者关系的应用

例5.(2022・广西•一模)室温下，向lOOmLO.lmoLU乙二胺溶液中滴加O.lmoHJ盐酸，乙二胺溶液中含氮

粒子的物质的量分数5随溶液pH的变化曲线如图所示［己知：乙二胺(H2NCH2cH2NH2)与NH3相似，水溶液

呈碱性］,下列说法错误的是

PH

A.曲线M表示的粒子是H2NCH2cH2NH2

685

B.由图可知［H3NCH2cH2NHF的一级水解常数Khi=10

++

C.b点所处的溶液中：C(H)+C(［H2NCH2CH2NH3］)=C(OH)+C(C1)

D.当溶液的pH=7时，滴加盐酸的体积小于200mL

【解析】A.随着盐酸的加入溶液pH逐渐减小，H2NCH2cH2NH2先转化为［H2NCH2cH2NH3］+,最后转化为

［H3NCH2cH2NH3F+,所以曲线M表示的粒子是［H3NCH2cH2NH3F+,曲线N表示的粒子是［H2NCH2cH2NH3了,

曲线K表示的粒子是H2NCH2CH2NH2,A错误;B.由图可知a点表示［H2NCH2cH2NH3/和［H3NCH2cH2NH3F+

的浓度相等，此时pH=6.85,则其一级水解常数Khi=c(H+)=10685,B正确；C.根据图像可知b点所处的

2+

溶液中C(［H3NCH2CH2NH3］)=0,溶液中满足电荷守恒C(H+)+C(［H2NCH2cH2NH3］+)=C(OH)+C(C1),C正确；

D.当溶液的pH=7时，溶液中仍然存在［H2NCH2cH2NH3E说明元素不足,因此滴加盐酸的体积小于200mL,

D正确；答案选A。

【答案】A

【归纳总结】感与居(或町)、Kw的关系

(1)一元弱酸盐：K］Kh=Kw

(2)一元弱碱盐：Kb-Kh=Kw

(3)多元弱酸盐，如Na,“A溶液：Kh=#-，Na^-iHA溶液Kh=#J,依次类推……

)

Aa(m)Aa(冽一1

【变式训练】(2022•辽宁•建平县实验中学模拟预测)常温下，以酚献作指示剂，用O.lmol/L的NaOH溶液

滴定20.00mL0.1mol/L的二元酸H2A溶液。溶液中pH、分布系数5随滴加NaOH溶液体积V(NaOH)的变化

关系如图所示。［A2-的分布系数为3(A，="人、式)?-下列说法正确的是

C(H2A)+C(HA)+C(A)

12.0

A.当V(NaOH)=OmL时，c(HA)+c(A2)=0.1mol/L

B.当V(NaOH)=20.00mL时，c(Na+)>c(HA)+2c(A2)

C.常温下，Az的水解常数值为1.0x10”

D.当V(NaOH)=30.00mL时，c(HA)+c(H+)=c(A2)+c(OH)

【解析】根据题干分布系数的表达式，分母中c(H2A)+c(HA)+c(A2-)为定值，即分布系数大小与离子浓度呈

正比例。二元酸H2A在水溶液中第一步电离生成HA，第二步电离生成A?，A.当V(NaOH)=OmL时，

20.00mL0.1mol/L的二元酸H2A溶液中H2A的第一步电离为完全电离，溶液中不存在H?A,根据物料守恒

c(HA-)+c(A2-)=0.1mol/L,故A正确；B.当V(NaOH)=20.00mL时，得到的溶液是NaHA溶液，根据电

荷守恒有c(Na+)+c(H+)=c(HA-)+2c(A2-)+c(OH),由pH曲线可知，此时溶液呈酸性，即c(H+)>c(OH),贝|

c(Na+)<c(HA-)+2c(A2一),故B错误；C.当V(NaOH)=OmL时，由于H2A第一步完全电离，则HA的起始

浓度为0.1000mol/L,根据图像，HA的分布系数为0.9,溶液的pH=l,A?的分布系数为0.1,则HA的电离

常数为得到的溶液是Na2A溶液，凡=，=-----—————..............=1.0x102,则A2的水

c(HA)0.1000mol/Lx0.9

解常数值为胆=*=1.0x10-12,故c错误；D.当V(NaOH)=30.00mL时，得到的溶液相当于NaHA

和Na2A以1:1混合的溶液，根据物料守恒2c(Na+)=3[c(A2-)+c(HA-)],电荷守恒c(Na+)+c(H+)=2c(A21+c(HA

")+c(OH),得质子守恒：c(HA-)+2c(H+)=c(A2-)+2c(OH-),故D错误；故选A。

【答案】A

高频考点6考查溶液中微粒浓度大小比较

864

例6.(2022•江苏•模拟预测)室温下：Kai(H2c2。4)=1。126、Ka2(H2c2。4)=1。427、Ksp(CaC2O4)=10„实验室

进行多组实验测定某些酸、碱、盐性质，相关实验记录如表：

实

实验操作和现象

验

1测定0.10moLLiNaHC2C)4溶液的pH=a

2配制pH相等的(NH4)2SC)4、NH4CI、NH4HSO4三种溶液

3向O.lOmoLLiNa2c2。4溶液中滴加等浓度盐酸后，混合溶液的pH=7

向O.lOmolLiNaHCzCU溶液加入一定体积的等浓度CaCb溶液产生白色沉淀，测得上层清液pH=4,

4

c(Ca2+)=104moi•!?

下列所得结论正确的是A.a>7

B.实验2中溶液浓度的大小关系为：C(NH4C1)<C[(NH4)2SO4]<C(NH4HSO4)

+

C.实验3混合溶液中有：c(Na)=c(C2Ot)+c(HC2O；)+c(Cl)

4371

D.实验4所得上层清液中的c(HC2O4)=10mol.L

【解析】A.NaHC2O4溶液中存在HC2。]的电离和水解，其电离平衡常数为Ka2(H2c2。4)=1。427,水解平衡

K1f)T4

常数Kh=0*73=号西=l034<Ka2(H2c2。4),所以电离程度更大,溶液显酸性,a<7,A错误;B.NH4HS