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项目5氯乙烯聚合模块四

氯乙烯乳液聚合任务3生产操作《PVC生产技术》

氯乙烯乳液聚合操作异常现象

(1)影响乳胶稳定性的因素乳化剂所起的作用因乳化剂的种类和浓度不同而不同。①乳胶表面必须具有稳定的双电层结构。②表面自由能将尽可能降低,乳胶界面张力越小越稳定。③乳胶在一定pH值才能稳定。对于阴离子型乳化剂,要求在碱性条件下使用,一般pH≥10才能使乳液聚合顺利进行。对硬水很敏感,在硬水条件下会产生脂肪酸钙盐或镁盐沉淀。必须对聚合用水进行软化处理。④乳胶不宜在强烈的搅拌下贮存。强烈搅拌会使粒子的碰撞机会增多、速度加快可能使乳化剂的动电位不足以克服碰撞的结合力,从而乳胶的稳定性受到破坏。

(2)产生“雪花膏”的原因由于搅拌桨叶不断碰撞乳状物,聚合温度上下波动,体系的pH突然变化等外界条件影响,乳化体系由固/水型变成水/固型,这种现象称为转相,此时聚合体系呈软的黏稠的“雪花膏”状态,这种物料不能继续聚合,在生产上不能进一步后处理,造成废品。主要的原因有:

①两相体积比的影响。在乳液聚合过程中聚合物不断产生,聚合体系也逐步由油/水型转变为固/水型。

②乳化剂的影响。改变乳化剂浓度会使乳状液转相。

氯乙烯乳液聚合操作异常现象

(2)产生“雪花膏”的原因

③温度的影响。当聚合温度控制不严、出现温度频繁波动及局部过热等问题,将加速乳胶微粒的碰撞,从而导致乳胶的凝聚物大量产生,使稳定的固/水型转变为水/固型。④pH值的变化。由于采用阴离子型乳化剂进行氯乙烯乳液聚合必须在碱性介质中进行。因此,在工业上进行氯乙烯乳液聚合之前,必须充分估计到氯乙烯的酸性、引发剂分解出的酸根和乳化剂的离子性等,调节好水相的pH值在10~10.5范围内。有时添加如磷酸盐或碳酸盐类的pH值缓冲剂。

氯乙烯乳液聚合操作异常现象

(2)产生“雪花膏”的原因⑤电解质破乳。乳液聚合体系中往往由于单体、软水、乳化剂等带入电解质或在乳胶后处理过程中带入少量电解质,使液相中离子浓度增加,平衡的双电层受到破坏,离子层之间的距离缩短,动电位降低,相斥力消失,相反地相吸力表现突出,乳胶大量凝结而沉降析出。⑥搅拌等其他因素的影响。如:搅拌转速过快、搅拌叶端剪切作用大,聚合完毕回收单体速度过快、胶乳受剪

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