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气相色谱的速率理论

速率理论-影响柱效的因素

1956年荷兰学者vanDeemter等在研究气液色谱时，提出了色谱过程动力学理论——速率理论。他们吸收了塔板理论中板高的概念，并充分考虑了组分在两相间的扩散和传质过程，该理论模型对气相、液相色谱都适用。vanDeemter方程的数学简化式为该式从动力学基础上较好地解释了影响板高的各种因素。

式中u为流动相的线速度；A，B，C为常数，分别代表涡流扩散项系数、分子扩散项系数、传质阻力项系数。任何减小A、B、C三项数值的方法，都可降低H，提高柱效，色谱峰变窄。使用内径更小的柱子。GC/MS要用0.25mm以下的柱子。减小固定相百分组成或固定相液膜厚度。减小进样量。选用更长的柱子。如何提高柱效（1）A——涡流扩散项：指固定相填充不均匀引起的扩散——为填充的不 规则因子dp——固定相颗 粒粒径涡流扩散示意图结论：细而均匀的颗粒，填充的越均匀，A↓，H↓，柱效n↑

表现在涡流扩散所引起的色谱峰变宽现象减轻，色谱峰较窄。（2）B/u——纵向分子扩散项指分子沿色谱柱轴向扩散引起的色谱谱带展宽B=2rDm式中：r——弯曲因子，填充柱r<1

空心柱r=1Dm——组分在流动相中的扩散系数

由于组分在液相中的扩散系数只有气体中的1/105，因此在液相色谱中B可以忽略。（3）Cu——传质阻力项 指组分在流动相和固定相之间传质的阻力固定相传质阻力 流动相传质阻力q和为与两相的构型和性质有关的常数dp和df为固定相颗粒直径和固定液膜的厚度综上所述，速率方程为：问题：怎样装

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