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文档简介
专题13化学反应速率、化学平衡选择题突破1.用图像表示浓度、温度、压强对化学反应速率的影响核心精讲图像图像分析
(1)其他反应条件一定,化学反应速率随反应物浓度增大而_____
(2)其他反应条件一定,化学反应速率随温度的升高而_____增大增大
(3)有气体参加的反应,化学反应速率随着压强的增大而_____
(4)有气体参加的反应,化学反应速率随着容器容积的增大而_____
(5)分别在较低温度和较高温度下反应,化学反应速率随着压强的增大及温度的升高而增大增大减小2.外界条件对化学平衡影响的图示分析(1)浓度对化学平衡的影响(2)压强对化学平衡的影响对于反应:mA(g)+nB(g)
pC(g)+qD(g),若m+n>p+q,则图像对应图1、图2;若m+n=p+q,则图像对应图3、图4。说明:①改变压强,相当于改变体积,也就相当于改变浓度。②若反应前后气体体积无变化,改变压强,能同时改变正、逆反应速率,v正=v逆,平衡不移动。如H2(g)+I2(g)
2HI(g)。③压强变化是指平衡混合物体积变化而引起的总压强变化。若平衡混合物的体积不变,而加入“惰性气体”,虽然总压强变化了,但平衡混合物的浓度仍不变,反应速率不变,平衡不移动;若保持总压强不变加入“惰性气体”,此时增大了体系体积,这就相当于降低了平衡体系的压强,平衡向气体体积增大的方向移动。(3)温度对化学平衡的影响在其他条件不变的情况下,升高温度,化学平衡向吸热反应方向移动;降低温度,化学平衡向放热反应方向移动。注意:①升高温度,不管是吸热还是放热方向,反应速率均增大,但吸热方向速率增大的倍数大于放热方向速率增大的倍数,使v(吸热)>v(放热),故平衡向吸热方向移动。②只要是升高温度,新平衡状态的速率值一定大于原平衡状态的速率值;反之则小。v-t图像[以N2(g)+3H2(g)
2NH3(g)
ΔH<0为例](4)催化剂对化学平衡的影响催化剂对化学平衡移动无影响。真题演练1.(2022·辽宁,12)某温度下,在1L恒容密闭容器中2.0molX发生反应2X(s)
Y(g)+2Z(g),有关数据如下:下列说法错误的是A.1min时,Z的浓度
大于0.20mol·L-1B.2min时,加入
0.20molZ,此时
v正(Z)<v逆(Z)C.3min时,Y的体积分数约为33.3%D.5min时,X的物质的量为1.4mol时间段/min产物Z的平均生成速率/mol·L-1·min-10~20.200~40.150~60.10√反应开始一段时间,随着时间的延长,反应物浓度逐渐减小,产物Z的平均生成速率逐渐减小,则0~1min内Z的平均生成速率大于0~2min内的,故1min时,Z的浓度大于0.20mol·L-1,A正确;时间段/min产物Z的平均生成速率/mol·L-1·min-10~20.200~40.150~60.104min时生成的Z的物质的量为0.15mol·L-1·min-1×4min×1L=0.6mol,6min时生成的Z的物质的量为0.10mol·L-1·min-1×6min×1L=0.6mol,故反应在4min时已达到平衡,时间段/min产物Z的平均生成速率/mol·L-1·min-10~20.200~40.150~60.10设达到平衡时生成了amolY,列三段式:
2X(s)
Y(g)+2Z(g)初始量/mol2.000转化量/mol2a
a2a平衡量/mol2.0-2a
a0.6根据2a=0.6,得a=0.3,则Y的平衡浓度为0.3mol·L-1,Z的平衡浓度为0.6mol·L-1,平衡常数K=c2(Z)·c(Y)=0.108,2min时Y的浓度为0.2mol·L-1,Z的浓度为0.4mol·L-1,加入0.2molZ后,Z的浓度变为0.6mol·L-1,Q=c2(Z)·c(Y)=0.072<K,反应正向进行,故v正(Z)>v逆(Z),B错误;反应生成的Y与Z的物质的量之比恒等于1∶2,反应体系中只有Y和Z为气体,同温同压下,体积之比等于物质的量之比,
,故Y的体积分数始终约为33.3%,C正确;由B项分析可知5min时反应处于平衡状态,此时生成的Z为0.6mol,则X的转化量为0.6mol,初始X的物质的量为2.0mol,剩余X的物质的量为1.4mol,D正确。2.(2022·湖北,13)同位素示踪是研究反应机理的重要手段之一,已知醛与H2O在酸催化下存在如下平衡:RCHO+H2ORCH(OH)2。据此推测,对羟基苯甲醛与10倍量的D218O在少量酸催化下反应,达到平衡后,下列化合物中含量最高的是A. B.C.
D.√由已知信息知,苯环上的羟基不发生反应,醛基中的碳氧双键与D218O发生加成反应,在醛基碳原子上会连接两个羟基(分别为—OD,—18OD),两个羟基连接在同一个碳原子上不稳定,会脱水,得到醛基,有两种可能:—CHO和—CH18O,但18O的含量较多,故
的含量最高,故D正确。3.(2022·广东,13)恒容密闭容器中,BaSO4(s)+4H2(g)
BaS(s)+4H2O(g)在不同温度下达平衡时,各组分的物质的量(n)如图所示。下列说法正确的是A.该反应的ΔH<0B.a为n(H2O)随温度的变化曲线C.向平衡体系中充入惰性气体,平衡不移动D.向平衡体系中加入BaSO4,H2的平衡转化率增大√从图示可以看出,平衡时升高温度,氢气的物质的量减少,则平衡正向移动,说明该反应的正反应是吸热反应,即ΔH>0,故A错误;由A项分析知随着温度升高平衡正向移动,水蒸气的物质的量增加,而a曲线表示的物质的物质的量不随温度变化而变化,故B错误;容器体积固定,向容器中充入惰性气体,没有改变各物质的浓度,平衡不移动,故C正确;BaSO4是固体,向平衡体系中加入BaSO4,不能改变其浓度,因此平衡不移动,氢气的平衡转化率不变,故D错误。4.(2022·广东,15)在相同条件下研究催化剂Ⅰ、Ⅱ对反应X→2Y的影响,各物质浓度c随反应时间t的部分变化曲线如图,则A.无催化剂时,反应不能进行B.与催化剂Ⅰ相比,Ⅱ使反应活化能更低C.a曲线表示使用催化剂Ⅱ时X的浓度随t的变化D.使用催化剂Ⅰ时,0~2min内,v(X)=1.0mol·L-1·min-1√由图可知,无催化剂时,随反应进行,生成物的浓度也在增加,说明反应也在进行,故A错误;由图可知,催化剂Ⅰ比催化剂Ⅱ催化效果好,反应速率大,说明催化剂Ⅰ使反应活化能更低,故B错误;由图可知,使用催化剂Ⅱ时,在0~2min内Y的浓度变化了2.0mol·L-1,而a曲线表示的X的浓度变化了2.0mol·L-1,二者变化量之比不等于化学计量数之比,所以a曲线不表示使用催化剂Ⅱ时X的浓度随时间t的变化,故C错误;5.(2022·湖南,14改编)向体积均为1L的两恒容容器中分别充入2molX和1molY发生反应:2X(g)+Y(g)
Z(g)
ΔH,其中甲为绝热过程,乙为恒温过程,两反应体系的压强随时间的变化曲线如图所示。下列说法正确的是A.ΔH>0B.气体的总物质的量:na>ncC.a点平衡常数:K>12D.反应速率:va正<vb正√甲容器在绝热条件下,随着反应的进行,压强先增大后减小,正反应为气体分子数减小的反应,则刚开始压强增大的原因是因为容器温度升高,说明反应放热,即ΔH<0,故A错误;根据A项分析可知,密闭容器中的反应为放热反应,因甲容器为绝热过程,乙容器为恒温过程,若两者气体的总物质的量相等,则甲容器压强大于乙容器压强,图中a点和c点的压强相等,则说明甲容器中气体的总物质的量相比乙容器在减小,即气体的总物质的量:na<nc,故B错误;a点为平衡点,此时容器的总压为p,假设在恒温恒容条件下进行,则气体的压强之比等于气体的物质的量(物质的量浓度)之比,所以可设Y转化的物质的量浓度为xmol·L-1,则列出三段式如下:2X(g)+Y(g)
Z(g)c0
210Δc
2x
x
xc平
2-2x
1-x
x根据图像可知,甲容器达到平衡的时间短,温度高,所以达到平衡的速率相对乙容器的快,即va正>vb正,故D错误。6.(2022·海南,8)某温度下,反应CH2==CH2(g)+H2O(g)CH3CH2OH(g)在密闭容器中达到平衡,下列说法正确的是A.增大压强,v正>v逆,平衡常数增大B.加入催化剂,平衡时CH3CH2OH(g)的浓度增大C.恒容下,充入一定量的H2O(g),平衡向正反应方向移动D.恒容下,充入一定量的CH2==CH2(g),CH2==CH2(g)的平衡转化率增大√该反应是一个气体分子数减少的反应,增大压强可以加快化学反应速率,正反应速率增大的幅度大于逆反应,故v正>v逆,平衡向正反应方向移动,但是因为温度不变,故平衡常数不变,A不正确;催化剂不影响化学平衡状态,因此,加入催化剂不影响平衡时CH3CH2OH(g)的浓度,B不正确;恒容下,充入一定量的H2O(g),H2O(g)的浓度增大,平衡向正反应方向移动,C正确;恒容下,充入一定量的CH2==CH2(g),平衡向正反应方向移动,但是CH2==CH2(g)的平衡转化率减小,D不正确。7.(2022·河北,13改编)恒温恒容条件下,向密闭容器中加入一定量X,发生反应的方程式为①X
Y;②Y
Z。反应①的速率v1=k1c(X),反应②的速率v2=k2c(Y),式中k1、k2为速率常数。图甲为该体系中X、Y、Z浓度随时间变化的曲线,图乙为反应①和②的lnk~
曲线。下列说法错误的是A.随c(X)的减小,反应①、②的速率均降低B.体系中v(X)+v(Y)=v(Z)C.欲提高Y的产率,需提高反应温度且控制
反应时间D.温度低于T1时,总反应速率由反应②决定√由图甲中的信息可知,浓度随时间变化逐渐减小的代表的是X,浓度随时间变化逐渐增大的代表的是Z,浓度随时间变化先增大后减小的代表的是Y;由图乙中的信息可知,反应①的速率常数随温度升高增大的幅度小于反应②的。由图甲中的信息可知,随c(X)的减小,c(Y)先增大后减小,c(Z)增大,因此,反应①的速率随c(X)的减小而减小,而反应②的速率先增大后减小,A错误;根据体系中发生的反应可知,在Y的浓度达到最大值之前,单位时间内X的减少量等于Y和Z的增加量,因此,v(X)=v(Y)+v(Z),但是,在Y的浓度达到最大值之后,单位时间内Z的增加量等于Y和X的减少量,故v(X)+v(Y)=v(Z),B正确;升高温度可以加快反应①的速率,但是反应①的速率常数随温度升高增大的幅度小于反应②的,且反应②的速率随着Y的浓度的增大而增大,因此,欲提高Y的产率,需提高反应温度且控制反应时间,C正确;由图乙信息可知,温度低于T1时,k1>k2,反应②为慢反应,因此,总反应速率由反应②决定,D正确。1.工业上用氨催化氧化法制硝酸的反应之一是4NH3(g)+5O2(g)
4NO(g)+6H2O(g),该反应在任何温度下都能自发进行。下列说法正确的是A.该反应的ΔS>0、ΔH>0B.其他条件不变,加入催化剂,正反应速率增大,逆反应速率减小C.其他条件不变,改变温度,平衡常数和NH3的平衡转化率一定都会变化D.恒温恒容条件下,混合气体的密度不变时,反应达到平衡状态考向预测√该反应在任何温度下都能自发进行,ΔH-TΔS<0,所以该反应的ΔS>0、ΔH<0,故A错误;其他条件不变,加入催化剂,正、逆反应速率均增大,故B错误;其他条件不变,改变温度,平衡发生移动,平衡常数和NH3的平衡转化率一定都会变化,故C正确;恒温恒容条件下,气体总质量是恒量、容器体积不变,所以密度是恒量,混合气体的密度不变时,反应不一定达到平衡状态,故D错误。2.(2022·深圳市光明区高级中学联考)T
℃时,向体积不等的恒容密闭容器中均加入一定量的PtSn-Mg(Zn)AlO催化剂和1mol乙烷,发生乙烷脱氢反应:CH3CH3(g)
CH2==CH2(g)+H2(g),反应相同时间,测得各容器中乙烷的转化率与容器体积的关系如图所示。下列说法错误的是A.a点、c点乙烯的浓度:a>cB.a点对应乙烷的平衡转化率大于40%C.V1∶V2=1∶12D.a点、b点容器内的压强之比为28∶3√相同浓度、相同催化剂、等量的反应物通入体积不等的容器内,容器体积越大,反应物的浓度越低,反应速率越慢,相同时间达到平衡的可能性越小,故曲线的前半部分上的点均为平衡点,a、b均为平衡点,曲线的后半部分上的点均不是平衡点,B错误;3.(2022·长沙市第一中学一模)在一定条件下A2和B2可发生反应:A2(g)+3B2(g)
2AB3(g)。图1表示在一定温度下反应过程中的能量变化,图2表示在固定容积为2L的密闭容器中反应时A2的物质的量随时间变化的关系,图3表示在其他条件不变的情况下,改变反应物B2的起始物质的量对此反应平衡的影响。下列说法正确的是A.该反应属于高温自发进行的反应B.10min内该反应的平均反应速率
v(B2)=0.09mol·L-1·min-1C.11min时,其他条件不变,压缩
容器容积至1L,n(A2)的变化趋
势如图2中曲线d所示D.图3中T1<T2,b点对应状态下A2的转化率最高√体系的自由能ΔG=ΔH-TΔS,根据图1可知,该反应为放热反应,ΔH<0,由于该反应的正反应是气体体积减小的反应,所以ΔS<0。当温度较高时,ΔG>0,反应不能自发进行,A错误;10min内该反应的平均反应速率v(A2)=
=0.015mol·L-1·min-1,根据化学方程式可知v(B2)=3v(A2)=0.045mol·L-1·min-1,B错误;11min时,其他条件不变,压缩容器容积至1L,由于物质的浓度增大,化学平衡正向移动,不断消耗A2,所以n(A2)的物质的量会进一步减少,n(A2)变化趋势如图2中曲线d所示,C正确;在温度不变时,增大某种反应物的浓度,化学平衡正向移动,可以使其他反应物的转化率提高,故当T1<T2,c点由于n(B2)最大,故其对应状态下A2的转化率最高,D错误。4.(2022·张家口第一中学模拟)在一定温度下的可逆反应:X(g)
2Y(g)
ΔH>0,v正=k正·c(X),v逆=k逆·c2(Y),若该温度下的平衡常数K=10,下列说法错误的是A.该温度下k正=10k逆B.升高温度,k正增大的倍数大于k逆增大的倍数C.有利于测定X的相对分子质量的条件为低温高压D.恒压条件下,向平衡体系中充入惰性气体He,X的转化率减小√达到平衡时,v正=v逆,则k正·c(X)=k逆·c2(Y),平衡常数K=
=10,即k正=10k逆,故A正确;该反应的正反应为吸热反应,升高温度,平衡正向移动,所以k正增大的倍数大于k逆增大的倍数,故B正确;测定X的相对分子质量时应该使平衡尽可能逆向移动,该反应的正反应为气体分子数增多的吸热反应,所以条件为低温高压,故C正确;恒压条件下,向平衡体系中充入惰性气体He,体积增大,压强减小,平衡正向移动,X的转化率增大,故D错误。5.(2022·辽宁省抚顺市第一中学模拟)我国科学家修饰催化剂使其高效地将CO2和H2转化为CH4,反应原理:CO2(g)+4H2(g)
CH4(g)+2H2O(g)。在恒容密闭容器中充入CO2和H2发生上述反应。下列说法错误的是A.达到平衡后,再充入少量H2,CO2的平衡转化率增大B.其他条件不变,加入催化剂,能同时增大正、逆反应速率C.其他条件不变,充入氩气,能使平衡向正反应方向移动D.其他条件不变,降低温度,能降低正、逆反应速率√达到平衡后,再充入少量氢气,平衡向正反应方向移动,二氧化碳的平衡转化率增大,故A正确;其他条件不变,加入催化剂,能降低反应的活化能,正、逆反应速率均增大,故B正确;其他条件不变,在恒容密闭容器中充入氩气,反应体系中各物质浓度均没有变化,化学反应速率不变,平衡不移动,故C错误;其他条件不变,降低温度,活化分子的数目和百分数均减小,有效碰撞次数减小,正、逆反应速率均降低,故D正确。专题强化练1.丙烷脱氢是工业制丙烯的重要途径之一,反应原理为2C3H8(g)+O2(g)
2C3H6(g)+2H2O(g)
ΔH<0。下列说法正确的是A.该反应的ΔS<0B.选用合适的催化剂,能提高丙烯的生产效率C.恒温恒容下,增大氧气的浓度,丙烯的体积分数一定增大D.恒温下,减小压强,平衡正向移动,平衡常数增大1234567√1234567该反应是气体分子数增大的反应,ΔS>0,故A错误;选用合适的催化剂,能降低反应的活化能,提高反应速率,能提高丙烯的生产效率,故B正确;恒温恒容下,增大氧气的浓度,丙烯的体积分数不一定增大,如氧气增加得特别多,此时生成的丙烯很有限,丙烯的体积分数就会降低,故C错误;恒温下,减小压强,平衡正向移动,但平衡常数只与温度有关,平衡常数不变,故D错误。12345672.(2022·长沙长郡中学模拟)一定条件下:2NO2(g)
N2O4(g)
ΔH<0,在测定NO2的相对分子质量时,下列条件中,测定结果误差最小的是A.温度0℃、压强50kPa B.温度130℃、压强300kPaC.温度25℃、压强100kPa D.温度130℃、压强50kPa在测定NO2的相对分子质量时,为使测定结果误差最小,应该使上述平衡尽可能逆向移动,该反应正反应为气体体积减小的放热反应,故应该在高温、低压下进行。√12345673.向某密闭容器中充入NO2,发生反应:2NO2(g)
N2O4(g)(已知:N2O4为无色气体)。其他条件相同时,不同温度下平衡体系中各物质的物质的量分数如右表:t/℃27354970NO2/%20254066N2O4/%80756034下列说法正确的是A.平衡时,v(NO2消耗)=
2v(N2O4消耗)B.27℃时,该平衡体系中NO2的转化率为80%C.升高温度,该反应的化学平衡常数增大D.温度不变,缩小容器体积,达到平衡时气体颜色变浅√1234567由表中数据可知升高温度,NO2物质的量分数增大,N2O4物质的量分数减小,则平衡逆向移动,正反应为放热反应。由2NO2(g)N2O4(g)可知,反应速率之比等于化学计量数之比,平衡时,v(NO2消耗)=2v(N2O4消耗),故A正确;t/℃27354970NO2/%20254066N2O4/%80756034123456727℃时,该平衡体系中NO2的物质的量分数为20%,N2O4的物质的量分数为80%,设物质的量分别为0.2mol、0.8mol,由化学方程式可知,转化的NO2的物质的量为1.6mol,则该平衡体系中NO2的转化率为
×100%≈88.89%,故B错误;t/℃27354970NO2/%20254066N2O4/%807560341234567由表中数据可知升高温度,NO2物质的量分数增大,N2O4物质的量分数减小,则平衡逆向移动,该反应的化学平衡常数减小,故C错误;温度不变,缩小容器体积,浓度因体积缩小而增大,气体颜色加深,平衡正向移动,又使气体颜色在此基础上变浅,但达到平衡时气体颜色比原来的要深,故D错误。t/℃27354970NO2/%20254066N2O4/%8075603412345674.(2022·大连一模)向恒容的密闭容器中充入amolCO和bmolH2S,发生反应:CO(g)+H2S(g)
COS(g)+H2(g),H2S的平衡转化率如图所示,下列说法正确的是A.150℃时,若该反应的平衡常数K=
,
则a∶b=6∶5B.该反应为吸热反应C.若一段时间后,
保持不变,则该反应达到平衡状态D.平衡后,向容器中再通入amolCO,v正逐渐增大√1234567由题干信息可知,150℃时,H2S的平衡转化率为40%,列三段式:1234567由题干图示信息可知,随着温度的升高,H2S的平衡转化率减小,即升高温度平衡逆向移动,则该反应为放热反应,B错误;1234567平衡后,向容器中再通入amolCO,反应物浓度突然增大,故v正突然增大而后逐渐减小,v逆逐渐增大,D错误。5.(2022·广东省六校联考)已知反应A(g)+B(g)
C(g)+D(g)的平衡常数K与温度的关系如表所示。830℃时,向一个2L的密闭容器中充入0.20molA和0.20molB,10s末达到平衡。下列说法不正确的是1234567温度/℃7008301200K1.71.00.4A.达到平衡后,B的转化率为50%B.该反应为吸热反应,升高温度,平衡正向
移动C.反应初始至平衡,A的平均反应速率v(A)=0.005mol·L-1·s-1D.容器体积减小为原来的一半,平衡不移动,正、逆反应速率均增大√1234567设平衡时参加反应的B的物质的量为xmol,列三段式:
A(g)+
B(g)
C(g)+D(g)开始/mol 0.200.2000变化/mol
x
x
x
x平衡/mol 0.20-x
0.20-x
x
x温度/℃7008301200K1.71.00.41234567由题干表中数据可知,升高温度,平衡常数减小,说明升高温度平衡逆向移动,该反应为放热反应,B错误;该反应前后气体的物质的量之和不变,故容器体积减小为原来的一半,平衡不移动,反应物、生成物的浓度增大,即正、逆反应速率均增大,D正确。温度/℃7008301200K1.71.00.46.(2022·辽宁省辽南协作体二模)含氮化合物在生活、生产、研究领域至关重要。我国学者在容积不变的刚性容器中按投料比
=1发生反应:2H2(g)+2NO(g)
N2(g)+2H2O(g)
ΔH=-664.1kJ·mol-1,不同催化剂条件下,反应相同时间测得NO转化率与温度的关系如图所示。且研究表明该反应v=kcm(H2)c2(NO),其中k为速率常数。1234567下列说法错误的是A.当使用催化剂乙时,温度高于350℃,
NO转化率下降是由于反应放热,达
到平衡后,升高温度使平衡逆向移动B.使用催化
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