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专题十五盐类的水解一、盐类的水解及其规律1.定义:在水溶液中盐电离出来的离子跟水所电离出来的H+或OH-结合生成弱电解质的反应,叫做盐类的水解。2.水解实质:盐和水发生反应生成弱电解质,使水的电离平衡被破坏,从而建立新的平衡的过程。3.水解特点:①只有弱酸的阴离子或弱碱的阳离子才能与H+或OH-结合生成弱电解质。
②盐类水解使水的电离平衡发生移动,促进水的电离,使水电离出的c(OH-)≠c(H+)并使溶液呈酸性或碱性。
③盐类水解反应是酸碱中和反应的逆反应。水解是微弱的程度很小,故水解产物极少,盐溶液的酸碱性极弱,用“”号。=4\*GB3④盐类水解是吸热反应。4.盐类的水解规律:有弱才水解、无弱不水解、越弱越水解、谁强显谁性、双弱具体定。具体为:(1)正盐溶液:①强酸弱碱盐呈酸性;②强碱弱酸盐呈碱性;③强酸强碱盐呈中性;④弱酸弱碱盐不一定。如NH4CNCH3COONH4NH4F碱性中性酸性取决于弱酸弱碱相对强弱(2)酸式盐①若只有电离而无水解,则呈酸性(如NaHSO4);②若既有电离又有水解,取决于两者相对大小;电离程度>水解程度,呈酸性;电离程度<水解程度,呈碱性强碱弱酸式盐的电离和水解,如H3PO4及其三种阴离子随溶液pH变化可相互转化:pH值增大H3PO4H2PO4-HPO42-PO43-pH减小③常见酸式盐溶液的酸碱性碱性:NaHCO3、NaHS、Na2HPO4酸性:NaHSO3、NaHC2O4、NaH2PO4【注意】比较盐类水解程度的相对大小(1)盐对应的弱酸(或弱碱)越弱,水解程度越大。(2)同种弱酸(或弱碱)的盐溶液浓度越小,水解程度越大。(3)相同条件下的水解程度:正盐>相应酸式盐,如COeq\o\al(2-,3)>HCOeq\o\al(-,3)。(4)相互促进水解的盐>单独水解的盐>水解相互抑制的盐。如NHeq\o\al(+,4)的水解:(NH4)2CO3>(NH4)2SO4>(NH4)2Fe(SO4)2。(5)温度越高,盐的水解程度越大。二、盐类水解的影响因素及应用1.探究影响盐类水解平衡的因素(1)内因:盐类本身的性质是影响盐类水解的内在因素,也是主要因素。组成盐的酸或碱越弱,盐的水解程度越大,其盐溶液的酸性或碱性就越强。
(2)外界条件:
①温度:盐的水解是吸热反应,升高温度,水解程度增大。
②浓度:加入水,溶液浓度减小,使平衡向正反应方向移动,水解程度增大。
③外加相关离子:盐类水解后,溶液会呈现不同的酸碱性。外加酸或碱,可以促进或抑制盐的水解。如在配制FeCl3溶液时常加入少量盐酸来抑制FeCl3水解。【小结】影响盐类水解的因素因素水解平衡水解程度溶液中离子的浓度温度升高右移增大增大浓度增大右移减小增大减小(稀释)右移增大减小外加酸、碱酸促进弱酸阴离子的水解,使其水解程度增大;抑制弱碱阳离子的水解,使其水解程度减小碱抑制弱酸阴离子的水解,使其水解程度减小;促进弱碱阳离子的水解,使其水解程度增大加能水解的盐小结:强酸弱碱盐:加强酸抑制水解,加强碱促进水解;强碱弱酸盐:加强酸促进水解,加强碱抑制水解。2.水解原理的应用下列有关问题与盐的水解有关的是①②③④⑤⑥。①NH4Cl与ZnCl2溶液可作焊接金属时的除锈剂②NaHCO3与Al2(SO4)3两种溶液可作泡沫灭火剂③草木灰与铵态氮肥不能混合施用④实验室中盛放Na2CO3溶液的试剂瓶不能用磨口玻璃塞⑤加热蒸干CuCl2溶液得到Cu(OH)2固体⑥要除去CuCl2溶液中混有的Fe2+,可先通入氧化剂Cl2,再调节溶液的pH三、把握三种守恒,明确等量关系(1)电荷守恒电解质溶液必须保持电中性,即阴离子所带负电荷总数一定等于阳离子所带正电荷总数。(2)元素质量守恒变化前后某种元素的原子个数守恒。①单一元素守恒,如1molNH3通入水中形成氨水,就有n(NH3)+n(NH3·H2O)+n(NHeq\o\al(+,4))=1mol,即氮元素守恒。②两元素守恒,如NaHCO3溶液中,c(Na+)=c(H2CO3)+c(HCOeq\o\al(-,3))+c(COeq\o\al(2-,3)),即钠元素与碳元素守恒。(3)质子守恒电解质溶液中,由于电离、水解等过程的发生,往往存在质子(H+)的转移,转移过程中质子数量保持不变,称为质子守恒。四、比较电解质溶液中粒子浓度相对大小1.解题思路2.溶液中粒子浓度的三个守恒关系(1)电荷守恒:指在电解质的水溶液中,阳离子的所带总电荷数与阴离子的所带总电荷数必须相等。因为溶液总是呈电中性的。如在Na2CO3溶液中存在Na+、CO32-、H+、OH-、HCO3-,它们存在如下关系:c(Na+)+c(H+)=2c(CO32-)+c(HCO3-)+c(OH-)。(2)物料守恒(原子守恒):指一个平衡体系中,某一组分的总浓度一定等于它所离解成的多种微粒的平衡浓度之和,也就是变化前后某种元素的原子个数守恒。例如:cmol·L-1的Na2CO3溶液的物料守恒,可以根据溶液中存在的平衡关系:在Na2CO3溶液的物料守恒:c(Na+)=2c(CO32-)+2c(HCO3-)+2c(H2CO3)
(3)质子守恒即H2O电离的H+和OH-浓度相等。指溶液中得到质子的物质的量应该与失去质子的物质的量相等。如在Na2CO3溶液中水电离出OH-和H+,其中水电离出的H+以H+、HCO3-、H2CO3三种形式存在于溶液中,则有c(OH-)=c(H+)+c(HCO3-)+2c(H2CO3)(由电荷守恒式减去物料守恒式也可求出质子守恒式)。 规律小结盐溶液的配制与保存注意事项(1)强酸弱碱盐:配制FeCl3、SnCl2、Fe2(SO4)3溶液时,常加入少量相应酸来抑制弱碱阳离子的水解。(2)强碱弱酸盐:配制Na2CO3溶液时,常加入少量相应的碱来抑制弱酸根离子的水解。(3)Na2CO3溶液、NaHCO3溶液等由于水解使溶液呈碱性,故不能用带玻璃塞的玻璃瓶来盛。又如:NaF溶液保存时不能用玻璃容器装,因F-+H2OHF+OH-,生成的氢氟酸会与玻璃的成分之一二氧化硅反应,长时间会漏液。常用塑料或铅制容器装NaF溶液或氢氟酸。1.【2022年辽宁卷】甘氨酸是人体必需氨基酸之一、在时,、和的分布分数【如】与溶液关系如图。下列说法错误的是A.甘氨酸具有两性B.曲线c代表C.的平衡常数D.2.(2021·广东真题)鸟嘌呤()是一种有机弱碱,可与盐酸反应生成盐酸盐(用表示)。已知水溶液呈酸性,下列叙述正确的是A.水溶液的B.水溶液加水稀释,升高C.在水中的电离方程式为:D.水溶液中:3.(2021·山东真题)赖氨酸[H3N+(CH2)4CH(NH2)COO-,用HR表示]是人体必需氨基酸,其盐酸盐(H3RCl2)在水溶液中存在如下平衡:H3R2+H2R+HRR-。向一定浓度的H3RCl2溶液中滴加NaOH溶液,溶液中H3R2+、H2R+、HR和R-的分布系数δ(x)随pH变化如图所示。已知δ(x)=,下列表述正确的是A.>B.M点,c(Cl-)+c(OH-)+c(R-)=2c(H2R+)+c(Na+)+c(H+)C.O点,pH=D.P点,c(Na+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)4.(2021.6·浙江真题)取两份的溶液,一份滴加的盐酸,另一份滴加溶液,溶液的pH随加入酸(或碱)体积的变化如图。下列说法不正确的是A.由a点可知:溶液中的水解程度大于电离程度B.过程中:逐渐减小C.过程中:D.令c点的,e点的,则5.【2022年江苏卷】一种捕集烟气中CO2的过程如图所示。室温下以0.1mol∙L-1KOH溶液吸收CO2,若通入CO2所引起的溶液体积变化和H2O挥发可忽略,溶液中含碳物种的浓度c总=c(H2CO3)+c()+c()。H2CO3电离常数分别为Ka1=4.4×10-7、Ka2=4.4×10-11。下列说法正确的是A.KOH吸收CO2所得到的溶液中:c(H2CO3)>c()B.KOH完全转化为K2CO3时,溶液中:c(OH-)=c(H+)+c()+c(H2CO3)C.KOH溶液吸收CO2,c总=0.1mol∙L-1溶液中:c(H2CO3)>c()D.如图所示的“吸收”“转化”过程中,溶液的温度下降6.(2021.1·浙江真题)实验测得10mL0.50mol·L-1NH4Cl溶液、10mL0.50mol·L-1CH3COONa溶液的pH分别随温度与稀释加水量的变化如图所示。已知25℃时CH3COOH和NH3·H2O的电离常数均为1.8×10-5.下列说法不正确的是A.图中实线表示pH随加水量的变化,虚线表示pH随温度的变化'B.将NH4Cl溶液加水稀释至浓度mol·L-1,溶液pH变化值小于lgxC.随温度升高,Kw增大,CH3COONa溶液中c(OH-)减小,c(H+)增大,pH减小D.25℃时稀释相同倍数的NH4Cl溶液与CH3COONa溶液中:c(Na+)-c(CH3COO-)=c(Cl-)-c(NH)7.(2020·天津高考真题)常温下,下列有关电解质溶液的说法错误的是A.相同浓度的HCOONa和NaF两溶液,前者的pH较大,则B.相同浓度的CH3COOH和CH3COONa两溶液等体积混合后pH约为4.7,则溶液中C.FeS溶于稀硫酸,而CuS不溶于稀硫酸,则D.在溶液中,1.(2023·安徽黄山·统考一模)以含锌废液(主要成分为ZnSO4,含少量的Fe2+、Mn2+)为原料制备ZnCO3·2Zn(OH)2的实验流程如下。下列说法不正确的是A.1mol过二硫酸钠(Na2S2O8)中含有σ键数9NAB.氧化除锰后的溶液中一定存在:Na+、Zn2+、Fe3+、C.调节pH时试剂X可以选用Zn、ZnO、ZnCO3等物质D.氧化除锰过程中生成MnO2的离子方程式:Mn2++S2O+2H2O=MnO2↓+2SO+4H+2.(2023·福建漳州·统考模拟预测)工业上用氨水作为沉淀剂去除酸性废水中的铅元素。除铅时,体系中含铅微粒的物质的量分数(d)与pH的关系如图所示[已知:常温下,;难溶于水]。下列说法错误的是A.时,与氨水反应生成,溶液中B.时,C.时,物质的量分数最大,除铅效果最好D.时,转化为的离子方程式为3.(2023·广东清远·清新一中校考模拟预测)下列叙述中正确的是A.室温下,向浓度为弱酸HA溶液中,滴加同浓度的NaOH溶液,溶液的pH与的差为定值B.常温下,H2SeO4的电离方程式:,,浓度均为的①溶液、②溶液、③溶液,由大到小的顺序为③>②>①C.同浓度的溶液和盐酸,加水稀释相同倍数时相等D.将硫化氢气体通入硫酸铜溶液中,不能发生反应(已知:室温下,氢硫酸两级电离常数分别为、,)4.(2023·湖南邵阳·统考一模)根据下列各图曲线表征的信息,得出的结论正确的是A.由图1得出若要除去溶液中的,可采用向溶液中加入适量CuO,调节溶液的pH至4左右B.图2表示用水稀释pH相同的盐酸和溶液时,溶液的pH变化曲线,其中I表示盐酸,II表示溶液,且溶液导电性:c>b>aC.图3表示与反应时含铝微粒浓度变化曲线,图中a点溶液中大量存在D.图4表示常温下向体积为NaOH溶液中逐滴加入溶液后溶液的pH变化曲线,则b点处有:5.(2022·河北衡水·河北衡水中学校考模拟预测)常温下,下列说法错误的是A.向0.01mol/LNH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至中性:c()>c()>c()>c()=c()B.FeS溶于稀硫酸,而CuS不溶于稀硫酸,则Ksp(FeS)>Ksp(CuS)C.向盐酸中加入氨水至中性,溶液中D.0.01mol/LNaHCO3溶液:c()+c(H2CO3)=c()+c()6.(2022·福建·福建师大附中校联考模拟预测)25℃时,将稀硫酸滴入Na2
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