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学必求其心得,业必贵于专精学必求其心得,业必贵于专精学必求其心得,业必贵于专精课堂探究探究一盐类水解的影响因素·问题导引·以水解平衡CH3COO-+H2OCH3COOH+OH-为例,分析影响盐类水解的外因。1.请分析升高温度对水解平衡的影响.提示:升高温度,水解平衡向吸热方向移动以减弱外界升高的温度,由于水解是吸热反应,所以水解平衡右移,水解程度增大。2.试讨论:当向溶液中加入CH3COONa固体时,水解平衡如何移动?当加水稀释时,水解平衡如何移动?提示:加入CH3COONa,为减弱溶液中c(CH3COO-),平衡右移,但CH3COO-的水解程度减小。加水稀释,为减弱各粒子浓度的减小,平衡会向粒子数目增大的方向移动(水的浓度是常数),所以平衡右移,CH3COO-的水解程度增大。3.试思考:当向溶液中加入盐酸时,水解平衡如何移动,当向溶液中加入氢氧化钠时,平衡如何移动?提示:加入盐酸时,为减弱溶液中c(OH-)的减小,平衡向右移,CH3COO-的水解程度增大。加入氢氧化钠时,为减弱c(OH-)增大,平衡向左移动,CH3COO-的水解程度减小。4.试分析:当向溶液中加入Na2CO3时,平衡向哪个方向移动,当向溶液中加入NH4Cl时,平衡向哪个方向移动?提示:加入Na2CO3时,由于COeq\o\al(2-,3)的水解类型与CH3COO-的相同,都产生OH-,所以二者相互抑制水解,平衡左移。加入NH4Cl,由于NHeq\o\al(+,4)水解类型与CH3COO-的不同,NHeq\o\al(+,4)会水解生成H+,二者相互促进水解,平衡右移。·名师精讲·盐类水解的影响因素(1)内因:盐本身的性质,组成盐的弱酸根对应的酸越弱(或组成盐的阳离子对应的碱越弱),水解程度越大.(2)外因:①温度的影响:盐的水解是吸热反应,升高温度可促进水解,使水解程度增大.②盐的浓度的影响:将盐溶液加水稀释,水解平衡向右移动,使水解程度增大;增大盐的浓度,水解平衡向右移动,但盐的水解程度却变小。③溶液的酸碱度:盐溶液加酸(H+)可抑制阳离子的水解,促进阴离子水解;盐溶液加碱(OH-)可抑制阴离子的水解,促进阳离子水解。【例题1】向纯碱溶液中滴入酚酞溶液。(1)观察到的现象是________________________,原因是__________________________;(2)若微热溶液,观察到的现象是________________,原因是____________________;(3)若向溶液中加入少量氯化铁溶液,观察到的现象是________________,原因是__________________;(4)若再向该溶液中滴入过量的氯化钡溶液,观察到的现象是______________________,原因是______________________________。解析:本题考查盐类水解的影响因素的综合运用能力。碳酸钠属于弱酸强碱盐,水解呈碱性:Na2CO3+H2ONaOH+NaHCO3,水解反应是吸热反应:(1)碳酸钠水解,溶液呈碱性,碱使酚酞溶液变红;(2)加热促进碳酸钠水解,溶液碱性更强,所以溶液颜色变深;(3)氯化铁溶液与OH-反应生成红褐色的氢氧化铁沉淀,减小了溶液中OH-浓度,促进碳酸钠水解,并产生二氧化碳,相当于发生相互促进的水解反应;(4)向溶液中加入过量的氯化钡溶液,生成碳酸钡沉淀,降低了溶液中COeq\o\al(2-,3)浓度,减弱了碳酸钠水解程度,溶液碱性减弱直至消失,溶液褪色。答案:(1)溶液变红碳酸钠水解:COeq\o\al(2-,3)+H2OOH-+HCOeq\o\al(-,3),溶液呈碱性(2)红色变深加热,碳酸钠水解平衡向生成碱的方向移动,溶液碱性增强(3)溶液红色变浅,同时生成红褐色沉淀,有气泡产生氯化铁溶液与OH-反应生成红褐色氢氧化铁沉淀,溶液中OH-浓度减小,促进碳酸钠水解,并产生二氧化碳(4)溶液褪色,有白色沉淀生成Ba2++COeq\o\al(2-,3)=BaCO3↓,降低了COeq\o\al(2-,3)浓度,使水解平衡向左移动,溶液碱性减弱直到消失易错警示描述本题实验现象往往容易漏掉一些现象,如关注溶液颜色变化,漏掉了白色沉淀或注意了生成红褐色沉淀而漏掉了溶液颜色变化.这类题很好地考查了整体思维能力。本题问题之间是并列关系,问题与问题之间没有相关性,答题时,易犯审题错误导致错答。变式训练1物质的量浓度相同的下列溶液中,NH浓度最大的是()A.NH4ClB.NH4HSO4 C.CH3COONH4 D.NH4HCO3解析:未水解时,四个选项中铵根离子浓度相同。NH4Cl溶液中,NH自然水解,未受其他因素的影响;NH4HSO4溶液中,NH的水解受到H+的抑制;CH3COONH4和NH4HCO3溶液中,NH的水解受到CH3COO-和HCO的促进,且HCO的促进作用更强,故NH浓度最大的是NH4HSO4溶液。答案:B探究二电解质溶液中的守恒关系·问题导引·1.在CH3COONa和Na2S溶液中分别存在下列关系:c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),c(Na+)+c(H+)=c(HS-)+c(OH-)+2c(S2-),依据是什么?提示:在上面两个等式中,等号左边都是正电荷总数,右边都是负电荷总数,所以依据的是电荷守恒.2.在0。1mol·L-1NaHCO3溶液中,存在下列关系:c(Na+)=c(HCOeq\o\al(-,3))+c(COeq\o\al(2-,3))+c(H2CO3)=0。1mol·L-1在0.1mol·L-1Na3PO4溶液中,存在下列关系:eq\f(1,3)c(Na+)=c(POeq\o\al(3-,4))+c(HPOeq\o\al(2-,4))+c(H2POeq\o\al(-,4))+c(H3PO4)=0。1mol·L-1,依据是什么?提示:依据物料守恒。在NaHCO3溶液中钠原子与碳原子总数存在相等关系;Na3PO4溶液中钠原子与磷原子总数存在3∶1的关系.3.在Na2CO3溶液中,存在下列关系:c(OH-)=c(H+)+c(HCOeq\o\al(-,3))+2c(H2CO3),依据是什么?提示:依据质子守恒.·名师精讲·溶液中离子浓度大小的比较(1)两个平衡依据——“电离”“水解”以NaHCO3为例:①电离:NaHCO3=Na++HCOeq\o\al(-,3);HCOeq\o\al(-,3)H++COeq\o\al(2-,3)②水解:HCOeq\o\al(-,3)+H2OH2CO3+OH-(2)两个守恒关系-—“电荷"“物料”以Na2CO3溶液为例:①电荷守恒。c(Na+)+c(H+)=c(OH-)+c(HCOeq\o\al(-,3))+2c(COeq\o\al(2-,3)).②物料守恒.c(Na+)=2c(COeq\o\al(2-,3))+2c(HCOeq\o\al(-,3))+2c(H2CO3)。(3)四种主要类型①多元弱酸溶液.根据多步电离分析.例如,在H3PO4溶液中,c(H+)>c(H2POeq\o\al(-,4))>c(HPOeq\o\al(2-,4))>c(POeq\o\al(3-,4)).②多元弱酸的正盐溶液。根据弱酸根的分步水解分析。例如,在Na2CO3溶液中,c(Na+)>c(COeq\o\al(2-,3))>c(OH-)>c(HCOeq\o\al(-,3)).③不同溶液中同一离子浓度的比较。看溶液中其他离子的影响,如相同浓度的a.NH4Clb.CH3COONH4c.NH4HSO4中,c(NHeq\o\al(+,4))由大到小的顺序是c>a>b。④混合溶液中各离子浓度的比较.综合分析水解因素、电离因素,如相同浓度的NH4Cl和氨水混合液中,NH3·H2O的电离大于NHeq\o\al(+,4)的水解,则:c(NHeq\o\al(+,4))>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+).又如相同浓度的CH3COOH和CH3COONa溶液中,因CH3COOH的电离大于CH3COONa的水解,则c(CH3COO-)>c(Na+)>c(H+)>c(OH-)。(4)解题思路【例题2】(双选)下列溶液中微粒的物质的量浓度关系正确的是()A.室温下,向0.01mol·L-1NH4HSO4溶液中滴加NaOH溶液至中性:c(Na+)>c(SO)>c(NH)>c(OH-)=c(H+)B.0.1mol·L-1NaHCO3溶液:c(Na+)>c(OH-)>c(HCO)>c(H+)C.Na2CO3溶液:c(OH-)-c(H+)=c(HCO)+2c(H2CO3)D.25℃时,pH=4。75、浓度均为0。1mol·L-1的CH3COOH、CH3COONa混合溶液:c(CH3COO-)+c(OH-)<c(CH3COOH)+c(H+)解析:0。01mol·L-1NH4HSO4中加NaOH溶液,当OH-与H+按1∶1反应结束后,由于NH水解呈酸性,需再加NaOH与NH反应使溶液呈中性,所以c(Na+)>c(SO)>c(NH),A项正确.B项中,虽然HCO水解呈碱性,但水解微弱,c(Na+)与c(HCO)数值接近,所以c(Na+)>c(HCO)>c(OH-)>c(H+),故B项错误。C项中,把c(H+)移项得:c(OH-)=c(HCO)+2c(H2CO3)+c(H+),这是质子守恒,所以C项正确。D项,由电荷守恒有:c(Na+)+c(H+)=c(CH3COO-)+c(OH-),物料守恒有:2c(Na+)=c(CH3COO-)+c(CH3COOH),两式联立得:c(CH3COO-)+2c(OH-)=c(CH3COOH)+2c(H+),因溶液pH=4。75,即c(H+)>c(OH-),得c(CH3COO-)+c(OH-)>c(CH3COOH)+c(H+),D项错误.答案:AC方法技巧解决此类问题时,首先分析考查离子浓度大小的关系是相等还是不等。(1)若使用的是“>”或“<”,应主要考虑“电离”和“水解”。(2)若用“=”连接,应根据“守恒"原理,视不同情况,从下列几个方面思考:若等号一端全部是阴离子或阳离子,应首先考虑电荷守恒;若等号一端各项中都含有同一种元素时,首先考虑这种元素的原子守恒;若等号一端为c(H+)或c(OH-)时,首先考虑是否符合水的电离守恒。变式训练2常温时将0.1mol·L-1的CH3COOH溶液与pH=13的NaOH溶液等体积混合后(若混合后两者的体积可以相加),恰好完全反应,则下列有关所得混合液的说法正确的是()A.所得混合液中c(Na+)>c(CH3COO-)>c(H+)>c(OH-)B.混合后溶液pH=7C.所得混合液中存在c(CH3COOH)+c(CH3COO-)=0.05mol·L-1D.混合后溶液
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