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培优微课基元反应与反应历程1.基元反应一个化学反应往住需要经过多个反应步骤才能实现,每一步反应都称为基元反应。2.反应历程(1)含义:与某化学反应有关的一组基元反应反映了该反应的反应历程,反应历程又称反应机理。(2)实例:大多数化学反应并不是经过简单碰撞就一步完成的,往往要经历多个基元反应。如CH4与Cl2的取代反应是自由基反应历程,经历反应的引发、发生、终止:Cl2→2Cl·,Cl·+CH4→HCl+·CH3、·CH3+Cl2→CH3Cl+Cl·、CH3Cl+Cl·→·CH2Cl+HCl、·CH2Cl+Cl2→CH2Cl2+Cl·等多步基元反应。CH4与Cl2在光照条件下反应,生成CH3Cl、CH2Cl2、CHCl3、CCl4等多种取代产物的混合物。3.自由基(1)含义:带有单电子的原子或原子团叫做自由基,如O·自由基、I·自由基。(2)反应历程中的自由基如反应2HI=H2+I2的反应历程是2HI→H2+2I·,2I·→I2。4.解题要点(1)决速步骤若化学反应历经多个基元反应,基元反应的速率有快有慢,则总反应的速率取决于速率慢(最慢)的那步基元反应而不是速率快(最快)的那步基元反应。活化能最高的反应速率(最)慢,是总反应速率的决速步骤。(2)催化剂与中间产物催化剂是参加反应又生成出来(参与基元反应,转化为其他物质,到后面的基元反应中又生成出来)的物质,中间产物是由反应生成又在反应中消失(由前面的基元反应生成,又参与后面基元反应)的物质。1.(2023·浙江稽阳联谊联考)已知Cl2(g)+CO(g)COCl2(g)的速率方程v=kceq\s\up6(\f(1,2))(Cl2)·c(CO)(k为速率常数),该反应可认为经过以下反应历程:第一步:Cl2(g)2Cl(g)快速平衡第二步:Cl(g)+CO(g)COCl(g)快速平衡第三步:COCl(g)+Cl2(g)→COCl2(g)+Cl(g)慢反应下列说法正确的是()A.第三步反应的活化能较低,是决速反应B.Cl是该总反应的中间产物,COCl是该总反应的催化剂C.c(Cl2)、c(CO)分别增大相同的倍数,对总反应速率的影响程度前者大D.升温、加入催化剂可使k增大导致反应速率加快答案D解析A.第三步反应速率较小,则反应的活化能较大,总反应的速率主要取决于第三步反应,第三步反应是决速反应,故A错误;B.Cl和COCl是该总反应的中间产物,但没有出现在第一个反应的反应物中,COCl不是该总反应的催化剂,故B错误;C.从速率方程v=kceq\s\up6(\f(1,2))(Cl2)·c(CO)中可以看出,c(CO)、c(Cl2)分别增大相同的倍数,对总反应速率的影响程度c(CO)大,故C错误;D.升温、加入催化剂可以提高反应物中活化分子的百分数,使k增大导致反应速率加快,故D正确。2.(2024·湖南师大附中入学考试)H2和O2在钯的配合物离子[PdCl4]2-的作用下合成H2O2,反应历程如图:下列说法不正确的是()A.该过程的总反应为H2+O2eq\o(=,\s\up7(催化剂))H2O2B.该过程有非极性键断裂C.[PdCl4]2-在此过程中作为中间产物D.历程中发生了反应Pd+O2+2Cl-=[PdCl2O2]2-答案C解析A.依据图示可知氢气与氧气在[PdCl4]2-催化作用下生成过氧化氢,即H2+O2eq\o(=,\s\up7(催化剂))H2O2,A项正确;B.H2、O2中存在非极性键,该过程有非极性键断裂,B项正确;C.依据过程图可知[PdCl4]2-在此过程中先消耗后生成,反应前后不变,是催化剂,C项错误;D.由图示可知,过程中发生了反应Pd+O2+2Cl-=[PdCl2O2]2-,D项正确。3.(2024·重庆七校开学考试)CO用于处理大气污染物N2O,在催化剂作用下该反应的具体过程如图1所示,反应过程中能量变化情况如图2所示。下列说法错误的是()A.CO用于处理大气污染物N2O的反应为CO(g)+N2O(g)CO2(g)+N2(g)B.该总反应的反应ΔH=-361.22kJ/molC.该总反应的决速步是反应②D.该反应催化剂为Zn+,ZnO+为中间产物答案C解析A.根据流程图可以看出反应过程中CO变为CO2,N2O变成N2,因此化学方程式为CO(g)+N2O(g)CO2(g)+N2(g),故A正确;B.ΔH=生成物的总能量-反应物的总能量,根据图2可以看出反应的能量变化为ΔH=-361.22-0=-361.22kJ/mol,故B正确;C.反应①的活化能是149.6kJ/mol,反应②的活化能是108.22kJ/mol,反应②的活化能更小,因此反应①是总反应的决速步,C错误;D.根据图1和图2结合,可以看出反应的催化剂为Zn+,ZnO+为中间产物,D正确。“环式”反应历程
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