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五年真题2021-2025

4<16电解质溶液曲铁台新

“五年考情•探规律,

考向五年考情(2021-2025)命题趋势

2025•云南卷、2024•湖南卷、2023•湖南卷、水溶液中离子平衡是高考选择题必考内容,可

考点一滴定

2021•浙江以分为两个大的方向,一是水溶液中的离子平

曲线分析

2021•湖南卷衡及其应用;二是电解质溶液曲线分析,该考

查方向一直是高考的考查重点,也是很多卷区

2025•山东卷、2025•河南卷、2025•甘肃卷、

选择题的必考题型,涉及电离平衡常数、水解

2025•湖北卷、2024•浙江6月卷、2024•山东

考点二分布平衡常数、溶度积的计算,指示剂的选择,对

卷、2024.新课标卷、2023•北京卷、2023•湖

曲线分析水的电离平衡的影响,溶液中粒子浓度的大小

北卷、2023•福建卷、2022•辽宁卷、2021.山

关系,以及外界条件对电离平衡、水解平衡、

东卷

溶解平衡的影响等。此类题目考查的内容既与

盐的水解有关,又与弱电解质的电离平衡有

2025・陕晋青宁卷、2025•黑吉辽蒙卷、关。题目不仅偏重考查粒子的浓度大小顺序,

考点三对数

2025•河北卷、2025•安徽卷、2023•海南卷、而且还侧重溶液中的各种守恒(电荷守恒、物

图像分析

2023•山东卷、2022•山东卷、2021•全国乙卷料守恒、质子守恒)关系的考查,从而使题目

具有一定的综合性、灵活性和技巧性。

/分考点•精准练,

考点一滴定曲线分析

1.(2025•云南卷)甲醛法测定NH;的反应原理为4NH:+6HCHO=(CH2)6N4H++3H++6H2。。取含NH4cl

的废水浓缩至原体积的《后,移取20.00mL,加入足量甲醛反应后,用O.OlOOOmoLLTi的NaOH标准溶

液滴定。滴定曲线如图1,含氮微粒的分布分数3与pH关系如图2[比如:

「/、+

叱CHjNH1b永eC二F(CH2)6N"4H1旧]。下列说法正确的是

图1图2

A.废水中NH;的含量为20.00mg[T

++

B.c点:c[(CH2)6N4H]+c(H)=c(OH-)

++

C.a点:c[(CH2)6N4H]>c(H)>c(OH-)>c[(CH2)6N4]

++6

D.(CH2)6N4HU(CH2)6N4+H的平衡常数K-7.3X10-

2.(2024•湖南卷)常温下降但8011)=1.8*10:向20mL0.10mol-LTNaOH溶液中缓慢滴入相同浓度的

HCOOH溶液,混合溶液中某两种离子的浓度随加入HCOOH溶液体积的变化关系如图所示,下列说法

错误的是

0.10-K----------------------------1

T

O

E

E

0-K~>--------------r—

5101520

r(HCOOH)/mL

A.水的电离程度:M<N

B.M点:2c(OIT)=c(Na+)+c(H+)

C.当V(HCOOH)=10mL时,(OH)=c(H+)+2c(HCOOH)+c(HCOO)

D.N点:c(Na+)>c(HCOO)>c(OH)>c(H+)>c(HCOOH)

3.(2023•湖南卷)常温下,用浓度为0.0200mol.LT1的NaOH标准溶液滴定浓度均为0.0200mol-L-1的HC1和

V(标准溶液)

CH3coOH的混合溶液,滴定过程中溶液的pH随的变化曲线如图所示。下列说法

错误的是

A.K.(CH3coOH)约为1()476

+-

B.点a:c(Na)=C(CF)=C(CH3COO)+c(CH3COOH)

C.点b:c(CH3COOH)<C(CH3COO"

D.水的电离程度:a<b<c<d

4.(2021•浙江)取两份10mL0.05mol-!7i的NaHCC>3溶液,一份滴加0.05mol-I?的盐酸,另一份滴

加0.05"?o/・17iNaOH溶液,溶液的pH随加入酸(或碱)体积的变化如图。

下列说法不正确的是

A.由a点可知:NaHCC>3溶液中HCO]的水解程度大于电离程度

B.afbfc过程中:c(HCO3)+2c(CO:)+c(OH]逐渐减小

+

C.afdfe过程中:c(Na)<c(HCO3)+c(CO;)+c(H2CO3)

D.令c点的c(Na+)+c”)=x,e点的c(Na+)+c”)=y,则x>y

5.(2021•湖南)常温下,用O.lOOOmolLi的盐酸分别滴定20.00mL浓度均为O.lOOOmol-L三种一元

弱酸的钠盐(NaX、NaY、NaZ)溶液,滴定曲线如图所示。下列判断错误的是

A.该NaX溶液中:c(Na+)>c(X)>c(OH)>c(H+)

B.三种一元弱酸的电离常数:Ka(HX)〉Ka(HY)〉Ka(HZ)

C.当pH=7时,三种溶液中:C(X—)=c(Y-)=c(Z「)

D.分别滴加20.00mL盐酸后,再将三种溶液混合:c(X-)+c(Y-)+c(Z-)=c(H+)-c(0H-)

考点二分布曲线分析

6.(2025•山东卷)常温下,假设1L水溶液中Co?+和Cq:初始物质的量浓度均为O.OlmoLLL平衡条件

下,体系中全部四种含碳物种的摩尔分数随pH的变化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。已知:体系中

8

含钻物种的存在形式为CM+.COCZOKS)和Co(OH)2(s);Ksp(CoC2O4)=6.0xl0-,

M长

A.甲线所示物种为HC2。:

B.H2c2O4的电离平衡常数Ka2=l(T

C.pH=a时,Co?+物质的量浓度为1.6x10-3mol.厂

D.pH=b时,物质的量浓度:C(OH-)<C(C2O^)

7.(2025•河南卷)乙二胺(H?NCH2cHzNH?,简写为Y)可结合H+转化为[H?NCH2cH2NH3「(简写为HY+)

+2++++

[H3NCH2CH2NH3](简写为H2Y)OAg与Y可形成[AgY]和[AgY2]两种配离子。室温下向AgNC)3溶

液中加入Y,通过调节混合溶液的pH改变Y的浓度,从而调控不同配离子的浓度(忽略体积变化)。混

合溶液中Ag+和Y的初始浓度分别为1.00xl0-3mol-I?和L15xlO-2mol-I?。-1g[c(M)/(mol•L」)]与

-lgk(Y)/(mol.LT)]的变化关系如图1所示(其中M代表Ag+、[AgY]+或[AgY21),分布系数3(N)与pH

NW)

的变化关系如图2所示(其中N代表Y、HY+或HY2+)。比如6他丫2+)=

2++

c(Y)+c(HY)+c(H2Y)

L

III.80

7

(〔-6

T-6

o6-

ss

x-Z4

n5-(3.00,5.01)K

)-0S.2

。-

闻4

-

,-

3O

3.004.70;

234564681012

-lg[c(Y)/(mol-L」)]PH

图1图2

下列说法错误的是

A.曲线I对应的离子是[AgY2『

B.B(HY+)最大时对应的pH=8.39

C.反应Ag++Y/[AgY]+的平衡常数K]=10*7。

+2+

D.-lgk(Y)/(mol.L4)]=3.00时,c(HY)>c(H2Y)>c(Y)

8.(2025•甘肃卷)氨基乙酸(NH2cH2COOH)是结构最简单的氨基酸分子,其分子在水溶液中存在如下平

衡:

+NH3cH2coOHUNH3cH2coeT=NH2cH2coeT

pK]=2.4pK2=9.6

在25℃时,其分布分数3[如B(NH2cH2coer)=

__________________c(NH2cH2coeF)______________

++--]

C(NH3CH2COOH)+C(NH3CH2COO)+C(NH2CH2COO)

与溶液pH关系如图1所示。在100mL0.01mol/L+NH3cHzCOOH-Cr溶液中逐滴滴入O.lmol/LNaOH溶

液,溶液pH与NaOH溶液滴入体积的变化关系如图2所示。下列说法错误的是

含如

为[

⑹图

标下

坐如o

纵-

系l0

。关x

图化9.

4

如变=

线H]

p)2

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点5+从42

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ABCDABCD.

.0

91

1.0

05

Q'入.A

,/1X3013.0/!\

0.0-I_____,__—

468101214

pH

下列说法正确的是

A.溶解度:FeS大于Fe(OH)z

B.以酚麟为指示剂(变色的pH范围8.2~10.0),用NaOH标准溶液可滴定H2s水溶液的浓度

C.忽略S?一的第二步水解,0.10mol/L的Na2s溶液中S?-水解率约为62%

D.O.OlOmoVL的FeCl2溶液中加入等体积0.20mol/L的Na2s溶液,反应初始生成的沉淀是FeS

11.(2024•山东卷)常温下Ag(I)-CH3coOH水溶液体系中存在反应:Ag++CH,COOUCH3coOAg(aq),

平衡常数为K。已初始浓度c°(Ag+)=c0(CH3COOH)=0.08molC,所有含碳物种的摩尔分数与pH变

化关系如图所示(忽略溶液体积变化)。下列说法正确的是

®

A.线II表示CH3OOOH的变化情况

B.CH3OOOH的电离平衡常数Ka=l(r

1nm-n

C.pH=n时,c(Ag+)-Kmol・L」

1

D.pH=10时,c(Ag+)+c(CH3COOAg)=0.08mol-E

12.(2024•新课标卷)常温下CH2C1COOH和CHC12COOH的两种溶液中,分布系数8与pH的变化关系如

,、C(CH?C1COO-)

图所示。[比如:^(CHC1COO)=------------—-―7—L----]

27v

\C(CH2C1COOH)+C(CH2C1COOI

1.0

0.9

0.8

0.6

0.5

0.4

0.3

0.2

0.0

0.00.40.81.21.62.02.42.83.23.64.04.44.85.25.66.0

pH

下列叙述正确的是

A.曲线M表示b(CHCl2coeF)〜pH的变化关系

B.若酸的初始浓度为O.lOmoLI?,则a点对应的溶液中有。(H+)=4CHC12coeT)+c(OH-)

C.CH2cleOOH的电离常数(=1。7

,电离度研CH2clec)OH)0.15

D.pH=2.08时,.-----=---------=----

电昌度a(CHCl2coOH)0.85

13.(2023•北京卷)利用平衡移动原理,分析一定温度下Mg2+在不同pH的Na2c体系中的可能产物。

已知:i.图1中曲线表示Na2cO3体系中各含碳粒子的物质的量分数与pH的关系。

ii.2中曲线I的离子浓度关系符合c(Mg2+).c2(OH-)=K/Mg(OH)2];曲线H的离子浓度关系符合

2+

c(Mg).c(CO;-)=Ksp(MgCO3)[ft:起始c(Na2CC>3)=(Mmol.L,不同pH下c(COj)由图1得到]。

下列说法不正确的是

A.由图1,pH=10.25,c(HCOj=c(COj)

B.由图2,初始状态pH=ll、lg[c(Mg2+)]=-6,无沉淀生成

C.由图2,初始状态pH=9、lg[c(Mg2+H=-2,平衡后溶液中存在

c(H2co3)+c(HCO;)+c(coj)=0.Imo卜U1

D.由图1和图2,初始状态pH=8、lg[c(Mg2+)]=-l,发生反应:

2+

Mg+2HCO]=MgCO3J+CO2T+H2O

14.(2023•湖北卷)H?L为某邻苯二酚类配体,其pK「7.46,p/Ca2=12.4o常温下构建Fe(III)-H?L溶液

31

体系,其中c°(Fe3+)=2.0x107molCc0(H2L)=5.0xl0-molLTo体系中含Fe物种的组分分布系数

3与pH的关系如图所示,分布系数3(x)=cc,:病,一,已知坨2。0.30,但3U0.48。下列说法正

2.0x10mol-U

确的是

1.0

0.8

0.6

3

0.4

0.2

0.0

01234567891011

PH

Fe(HIAH2L体系部分物种分布图

A.当pH=l时,体系中c(H2L)>c([FeL『)>c(OH)>c(HU)

B.pH在9.5〜10.5之间,含L的物种主要为L?-

2+-

C.L-+[FeL]^[FeL2]的平衡常数的IgK约为14

D.当pH=10时,参与配位的《13一卜LOxKT3moi.已

437

15.(2023•福建卷)25。。时,某二元酸(H?A)的Ka]=10f04、Ka2=10-o1.0mol・I>NaHA溶液稀释过程

中/^A)、3(HA-)、5。2-)与pc(Na+)的关系如图所示。已知pc(Na+)=-lgc(N@+),HA-的分布系

数一(HA-)=C(H/)+?(;:))+C(A2-)。下列说法呵的是

1.0

0.8-.耍画八曲线加

、/

0.6-

\/

d-,A

0.4-

0.2-b(±0,0.15)J曲线〃

—曲线0

0.0I'I'I■I•I>I•

01234567

pc(Na+)

A.曲线n为可HA1的变化曲线B.a点:pH=4.37

+点:(+)(+)()()

C.b点:2c(H2A)+c(HA)=c(Na)D.ccNa+cH=3cHA-+c0H-

16.(2022•辽宁卷)甘氨酸(NH2cH2coOH)是人体必需氨基酸之一、在25℃时,NH;CH2coOH、

,、c(A2-)

NHICH^C。。一和NH2cH2coe)一的分布分数【如6(A2-)=°何人)+,HA)+c(A2一)]与溶液P11关系如图。

下列说法错误的是

1.0

0.8

布0.6

数0.4

0.2

°02468101214PH

A.甘氨酸具有两性

B.曲线c代表NH2cH2coeT

C.NH3CH2COO+H2O7——NH3CH2COOH+OH的平衡常数K=10」L65

2_

D.c(NH;CH2COO)<c(NH;CH2COOH)-c(NH2CH2COO)

17.(2021•山东)赖氨酸[H3N+(CH2)4CH(NH2)COO,用HR表示]是人体必需氨基酸,其盐酸盐(H3RCI2)在

水溶液中存在如下平衡:H3R2+、"、H2R+、」、HR、峪、R-。向一定浓度的H3RCI2溶液中滴加

NaOH溶液,溶液中H3R2+、H2R\HR和R-的分布系数3(x)随pH变化如图所示。已知3(x)=

_____________c(x)_____________、、

2++

C(H3R)+C(H2R)+C(HR)+C(R),下列表述正确的是

KK.

A.—2>—

&K2

+++

B.M点,c(Cl)+c(OH-)+c(R-)=2c(H2R)+c(Na)+c(H)

--lgK-lgK

C.O点,pH=B9j。3-

D.P点,c(Na+)>c(Cl-)>c(OH-)>c(H+)

考点三对数图像分析

18.(2025•陕晋青宁卷)常温下,溶液中心+、z/、Cd?+以氢氧化物形式沉淀时,-lg[c(X)/(mol-L」)»

22

-lg[c(H+)/(mol-I?)]的关系如图[其中X代表AF+、Zn\Cd\A1(OH)4,Zn(OH):或Cd(OH):]。已

知:Ksp[Zn(OH)2]<Ksp[Cd(OH)2],ZnQH),比Cd(0H%更易与碱反应,形成M(OH)j;溶液中

c(X)Vl(y5moi.i;+^X可忽略不计。

-Igfc^XmobL-1)]

下列说法错误的是

A.L为-lgc[Al(OH)]与-lgc(H+)的关系曲线

B.Zn2++4OH=Zn(OH);-的平衡常数为10心

C.调节NaOH溶液浓度,通过碱浸可完全分离Cd(OH)2和A1(OH)3

D.调节溶液pH为4.7~6.4,可将浓度均为QlmoLI?的Zr?+和AP+完全分离

19.(2025•黑吉辽蒙卷)室温下,将O.lmolAgCI置于O.lmol.LTNH,NOs溶液中,保持溶液体积和N元素

++++

总物质的量不变,pX-pH曲线如图,Ag+NH3[Ag(NH3)]Ag+2NH3[Ag(NH3),]

A.Ill为[Ag(NH)T的变化曲线B.D点:c(NH:)-c(OH-)>0.1-c(H+)

3243521

C.K1=10D.C点:c(NH3)=10--mol-U

20.(2025•河北卷)己知Ci?+和计结合形成两种配离子[CuL]和[CuL?广常温下,O.lOOmoLL-皿H.J^D

0。02moi的C11SO4混合溶液中,HI?-和L?的浓度对数感(实线)、含铜微粒的分布系数6(虚线)[例

下列说法错误的是

A.Cu2++L3-U[CuL]~,K=1094

B.HL2^H++L?~,K=IO116

C.图中a点对应的pH=4.2

D.当pH=6.4时,体系中c(HL")>c([CuL2[4]>c([CuL「)>c(L3-)

21.(2025•安徽卷)H2A是二元弱酸,M?+不发生水解。25。(2时,向足量的难溶盐MA粉末中加入稀盐酸,

平衡时溶液中lg[c(M2+)/(mol.L-)]与pH的关系如下图所示。

K

L

O

S

X

n

s

/

168

已知25℃时,Kal(H2A)=10,Ka2(H2A)=10^,lg2=0.30下列说法正确的是

A.25℃时,MA的溶度积常数Ksp(MA)=l()63

B.pH=1.6时,溶液中c(M2+)>c(Cr)>c(HA)>c(A2-)

C.pH=4.5时,溶液中c(HA]>c(H2A)>c(A"

D.pH=6.8时,溶液中c(H+)+2c(HA)+c(H2A)=c(OH)+c(Cr)

22.(2023•海南卷)25℃下,Na2cO3水溶液的pH随其浓度的变化关系如图所示。下列说法正确的是

12.5

注12.0

…0,20.40.60.8

1

c(Na2CO3)/(mol-L-)

A.c(Na2co3)=0.6mol-LrT「溶液中C(O1T)(OOlmoLU

B.Na2cO3水解程度随其浓度增大而减小

C.在水中H2c。3的Ka2<4xl(T"

D.OZmoLlJ的Na2cO3

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