化学检验员高级考试题库与答案

化学检验员高级考试题库与答案一、单项选择题（每题1分，共30分）1.用原子吸收光谱法测定水中铅时，基体改进剂常选用A.磷酸二氢铵B.硝酸镁C.硝酸钯D.磷酸氢二钾答案：C2.高锰酸盐指数测定中，若样品含Cl⁻>300mg·L⁻¹，应加入A.硫酸银B.硫酸汞C.硝酸银D.氯化汞答案：B3.离子色谱抑制器的作用是A.降低背景电导B.提高柱效C.降低样品pHD.增加淋洗液极性答案：A4.用EDTA滴定Ca²⁺、Mg²⁺总量时，应控制pH为A.4.5B.7.0C.10.0D.12.0答案：C5.气相色谱法测定苯系物，内标物宜选A.正己烷B.甲苯-d₈C.丙酮D.乙酸乙酯答案：B6.凯氏定氮蒸馏时，冷凝管出口应浸入硼酸吸收液面下A.1mmB.5mmC.10mmD.不接触答案：B7.原子荧光测汞，载气常用A.氩气B.氮气C.氦气D.空气答案：A8.分光光度法测总磷，显色剂为A.钼酸铵-酒石酸锑钾B.对氨基苯磺酸C.奈氏试剂D.二苯碳酰二肼答案：A9.用ICP-OES测定高盐废水，克服基体效应首选A.标准加入法B.内标法C.稀释法D.基体匹配法答案：D10.吹扫捕集测挥发性卤代烃，捕集管填料为A.Tenax+硅胶B.活性炭+分子筛C.Carboxen+TenaxD.氧化铝答案：C11.红外测油波数2930cm⁻¹对应A.C—H伸缩B.C=O伸缩C.O—H弯曲D.C—C骨架答案：A12.离子选择电极法测氟，TISAB主要作用不含A.掩蔽Al³⁺B.控制离子强度C.缓冲pHD.氧化F⁻答案：D13.高效液相色谱测多环芳烃，检测器首选A.紫外B.荧光C.示差折光D.电导答案：B14.用BOD₅稀释法，稀释水应曝气至溶解氧饱和且A.20℃B.4℃C.室温D.15℃答案：A15.原子吸收石墨炉升温阶段中“灰化”目的A.除去基体B.原子化C.干燥D.净化答案：A16.气相色谱-质谱联用，选择离子监测简称A.SCANB.SIMC.MRMD.SRM答案：B17.用重铬酸钾法测COD，回流时间为A.15minB.30minC.1hD.2h答案：D18.紫外分光光度法测硝酸盐，波长A.220nmB.254nmC.275nmD.420nm答案：A19.离子色谱淋洗液碳酸盐浓度升高，保留时间A.延长B.缩短C.不变D.先短后长答案：B20.原子荧光测砷，还原剂为A.硼氢化钾B.氯化亚锡C.硫酸肼D.抗坏血酸答案：A21.用激光粒度仪测悬浮物，折射率设置错误会导致A.峰右移B.峰左移C.峰消失D.无影响答案：A22.气相色谱法测定有机氯农药，检测器选A.FIDB.ECDC.TCDD.NPD答案：B23.用ICP-MS测海水痕量金属，克服ArCl⁺干扰用A.冷等离子体B.碰撞反应池C.高分辨率D.内标法答案：B24.总硬度计算以A.CaCO₃mg·L⁻¹B.CaOmg·L⁻¹C.MgCO₃mg·L⁻¹D.Ca²⁺mg·L⁻¹答案：A25.钼锑抗法测总磷，显色稳定时间A.5minB.15minC.30minD.60min答案：C26.用顶空GC测苯乙烯，平衡温度宜选A.40℃B.60℃C.80℃D.100℃答案：B27.原子吸收测铜，灯电流过大将导致A.灵敏度升高B.灵敏度下降C.基线漂移D.精密度提高答案：B28.离子色谱电导检测器温度升高，背景电导A.升高B.降低C.不变D.先升后降答案：A29.凯氏定氮消化终点判断依据A.溶液澄清B.溶液绿色C.白烟冒尽D.泡沫消失答案：B30.用分光光度法测阴离子表面活性剂，显色剂为A.亚甲蓝B.结晶紫C.甲基橙D.酚酞答案：A二、多项选择题（每题2分，共20分，多选少选均不得分）31.下列属于原子吸收光谱干扰的有A.电离干扰B.基体干扰C.光谱干扰D.化学干扰答案：ABCD32.气相色谱法测定TVOC，符合规定的采样介质有A.Tenax-TAB.活性炭管C.硅胶管D.Carbotrap答案：ABD33.离子色谱分析中，可抑制碳酸盐干扰的方法A.梯度淋洗B.置换淋洗C.在线渗析D.柱后衍生答案：AC34.用ICP-OES测定钢铁中酸溶铝，需考虑A.铁基谱线重叠B.铝电离能高C.酸度效应D.雾化效率答案：ABCD35.高效液相色谱反相C18柱，可延长柱寿命的措施A.缓冲盐浓度<0.1mol·L⁻¹B.进样前过滤C.每日用90%乙腈冲洗D.保存于纯甲醇答案：ABC36.原子荧光测汞，空白高的原因有A.试剂污染B.管路吸附C.载气不纯D.灯老化答案：ABC37.重铬酸钾法测COD，可用作催化剂A.硫酸银B.硫酸汞C.硫酸铜D.硫酸铝答案：A38.吹扫捕集测挥发性有机物，影响回收率因素A.吹扫流量B.吹扫时间C.捕集温度D.干吹时间答案：ABCD39.分光光度法测氨氮，显色条件包括A.pH11.5B.温度25℃C.时间20minD.避光答案：ABC40.用激光诱导击穿光谱LIBS测土壤重金属，优点有A.无需前处理B.可现场分析C.精度优于ICP-MSD.多元素同步答案：ABD三、判断题（每题1分，共10分，正确打“√”，错误打“×”）41.原子吸收石墨炉原子化阶段通载气可提高灵敏度。答案：×42.离子色谱抑制器温度低于淋洗液温度会致基线漂移。答案：√43.气相色谱FID对水无响应，故可直接进水样。答案：×44.用EDTA滴定Ca²⁺，指示剂铬黑T在pH=12时呈蓝色。答案：×45.凯氏定氮蒸馏时，若硼酸吸收液变黄说明已失效。答案：√46.原子荧光标准曲线截距为负值表示试剂空白过高。答案：√47.紫外分光光度法测硝酸盐，可用双波长法扣除溶解性有机质干扰。答案：√48.高效液相色谱梯度洗脱时，比例阀滞后体积不影响保留时间。答案：×49.用ICP-MS测铍，碰撞反应池通入He可消除¹²C⁺干扰。答案：√50.BOD₅稀释水配制后若超过6h未用，需重新曝气。答案：√四、填空题（每空1分，共20分）51.原子吸收光谱中，塞曼效应校正背景利用的是光源谱线的________分裂。答案：π与σ52.气相色谱法测定苯并[a]芘，柱温常用________程序升温，初温80℃保持2min，以8℃·min⁻¹升至________℃。答案：程序，31053.离子色谱测饮用水中溴酸盐，淋洗液为3.2mmol·L⁻¹________与1.0mmol·L⁻¹________混合溶液。答案：碳酸钠，碳酸氢钠54.用分光光度法测总磷，显色后溶液呈________色，于________nm测定吸光度。答案：蓝绿，70055.原子荧光测硒，需加入________作为预还原剂，将Se⁶⁺还原为Se⁴⁺。答案：盐酸-硫脲-抗坏血酸56.高效液相色谱测甲醛，衍生试剂为2,4-________，衍生后产物检测波长________nm。答案：二硝基苯肼，36057.重铬酸钾法测COD，空白消耗硫酸亚铁铵体积为24.50mL，样品消耗19.80mL，则COD为________mg·L⁻¹。答案：15258.用ICP-OES测定废水总磷，分析谱线常用________nm，扣除背景左右各________nm。答案：213.618，0.0559.气相色谱-质谱联用，调谐化合物全氟三丁胺的基峰m/z为________。答案：50260.激光粒度仪湿法进样，超声时间一般________s，防止颗粒________。答案：30，团聚五、简答题（每题6分，共30分）61.原子吸收石墨炉法测定血铅时，基体改进剂硝酸钯-硝酸镁混合液的作用机理是什么？答案：硝酸钯在灰化阶段与铅形成热稳定的Pd-Pb合金，提高灰化温度至900℃而不损失铅；硝酸镁与氯离子形成MgCl₂在更高温度挥发，减少基体干扰，降低背景吸收，提高灵敏度和准确度。62.离子色谱测自来水中氯酸盐，发现空白与样品峰高接近，简述排查步骤。答案：①更换淋洗液，确认非试剂污染；②运行去离子水空白，若仍高，检查抑制器再生液是否逆流；③拆下保护柱，直接进样，若空白下降则保护柱污染；④用0.5μm滤膜过滤空白水，排除容器污染；⑤用10%甲醇超声清洗进样针和六通阀；⑥若以上无效，更换抑制器膜片。63.气相色谱ECD测定有机氯农药，出现峰拖尾，可能原因及解决措施？答案：原因：①进样口衬管污染；②色谱柱固定相流失；③载气含氧；④进样量过载。措施：①更换去活衬管并添加石英棉；②老化色谱柱，切去前端0.5m；③载气加氧捕集阱，保持≤10ppb；④减少进样体积或稀释样品，分流比调至10:1。64.用ICP-MS测定海水痕量镉，为何需碰撞反应池？写出主要干扰离子及反应式。答案：海水中高Mo、Zr、Sn易形成⁹⁵Mo¹⁶O⁺、⁹⁴Zr¹⁶O¹H⁺、¹¹⁴Sn¹⁶O⁺与¹¹¹Cd⁺、¹¹²Cd⁺、¹¹⁴Cd⁺质量重叠。通入He碰撞，使MoO⁺、ZrOH⁺、SnO⁺解离或动能降低，被甄别排除，提高Cd⁺信噪比。65.高效液相色谱荧光法测多环芳烃，基线漂移大，如何系统排查？答案：①检查流动相是否新鲜，乙腈需HPLC级；②柱温恒定±0.1℃；③氘灯与光电倍增管预热30min；④用90%乙腈强洗柱20min，除去强保留物；⑤更换流动相过滤膜，排除气泡；⑥检查荧光池是否污染，用甲醇超声清洗；⑦确认梯度比例阀密封无渗漏。六、计算题（每题10分，共30分）66.原子吸收火焰法测铜，标准曲线数据如下：ρ(Cu)/mg·L⁻¹：0.001.002.003.004.00A：0.0030.0850.1680.2500.335样品吸光度0.192，稀释倍数50，求原水样铜质量浓度。答案：线性回归得A=0.0835ρ+0.0018，r=0.9998；ρ=(0.192−0.0018)/0.0835=2.28mg·L⁻¹；原水样=2.28×50=114mg·L⁻¹。67.离子色谱测雨水中NO₃⁻，外标法结果如下：标准10.0mg·L⁻¹峰面积85000μS·s；样品峰面积62000μS·s，进样前稀释5倍，求原雨水NO₃⁻质量浓度。答案：ρ=(62000/85000)×10.0=7.29mg·L⁻¹；原雨水=7.29×5=36.5mg·L⁻¹。68.气相色谱FID测定废水中甲醇，内标法：取5.00mL水样，加内标乙醇100μL（ρ=800mg·L⁻¹），峰面积比A甲醇/A乙醇=0.68，标准曲线斜率0.75，截距0.02，求水样甲醇质量浓度。答案：ρ甲醇/ρ乙醇=0.75×(A甲醇/A乙醇)+0.02=0.75×0.68+0.02=0.53；ρ甲醇=0.53×800=424mg·L⁻¹。七、综合设计题（每题20分，共40分）69.某化工厂排放废水含高盐（Cl⁻≈18%）、高COD（≈5000mg·L⁻¹）、含苯系物、重金属Pb、Cd、Hg。设计一套监测方案，要求：①COD准确；②苯系物痕量；③重金属同步；④高盐基体不堵塞仪器。写出采样保存、前处理、仪器条件、质控措施。答案：采样：硬质玻璃瓶与PTFE瓶各3份，立即用H₂SO₄调pH<2，4℃避光，48h内分析。COD：氯离子干扰，用硫酸汞掩蔽（HgSO₄/Cl⁻=10:1），重铬酸钾快速消解-光度法，2h回流改30min密封消解，硫酸银催化剂，检出限5mg·L⁻¹；平行双样，加标回收90–110%。苯系物：顶空-GC-MS，取5mL废水加NaCl至饱和，顶空80℃平衡30min，DB-62460m×0.25mm×1.4μm，程序升温40℃(5min)→10℃·min⁻¹→200℃，SIM模式，内标甲苯-d₈，检出限0.1μg·L⁻¹；每批空白、基体加标。重金属：ICP-MS，样品经0.45μm滤膜，硝酸酸化，在线稀释10倍，碰撞反应池去ArCl⁺，内标Rh、In、Bi，标准加入法，Pb、Cd、Hg检出限分别为0.1、0.05、0.02μg·L⁻¹；用高盐进样系统（Babington雾化器），定期用2%HNO₃反冲，质控样GSB07-118