《鱼油深加工行业副产氯化银》编制说明

《鱼油深加工行业副产氯化银》

团体标准编制说明

1任务来源

本标准由浙江海之心制药有限公司提出，由浙江省环保产业协会立项并归

口。

2团体标准制订的意义

2.1团体标准制订的意义

鱼油深加工行业DHA95生产过程中会产生一定量的副产氯化银，为了完善

标准体系建设，进一步确定此副产氯化银的执行标准，拟推进副产氯化银团体标

准的建设。

鱼油深加工行业DHA95生产过程中会产生一定量的副产氯化银，该副产氯

化银通过将DHA95生产过程中更换下来的硝酸银溶液加氯化钠沉淀过滤后所

得，经过滤漂洗等工艺除杂后，可作为硝酸银等生产原料，因此作为固废进行处

理是一种资源的浪费，根据《中华人民共和国固体废物污染环境防治法》第四条：

固体废物污染环境防治坚持减量化、资源化和无害化的原则。回收鱼油深加工行

业生产过程中的副产氯化银，可大大减少废弃物的产生，同时回收了有良好经济

和使用价值的产品，符合“减量化、资源化和无害化”的原则。

鱼油深加工行业DHA95生产过程中会产生一定量的氯化银，然而由于缺乏

相应的产品标准，不同的企业之间存在原料不一、处理技术不一、生产工艺多样

等差异，导致回收的氯化银质量存在较大差异，其处理无明确统一的可参考标准。

为了规范企业生产过程中产生氯化银产品的市场，从整体提升产品质量，设立行

业门槛，故设立此团体标准。该团体标准从产品的技术要求、试验方法、检验规

则等多方面对企业生产过程中产生的氯化银产品质量进行了规定和分级。该团体

标准的推出，有望从整体上提升企业生产过程中产生的副产氯化银产品的质量。

根据《固体废物鉴别标准通则》（GB34330-2017）中5.2条规定，利用固体

废物生产的产物同时满足下述条件的，不作为固体废物管理，按照相应的产品管

理：

a）符合国家、地方制定或行业通行的所替代原料生产的产品质量标准；

b）符合相关国家污染控制标准或技术规范要求，包括该产物生产过程中排

1

放到环境中的有害物质含量标准和该产物中有害物质的含量标准；当没有国家污

染控制标准或技术规范时，该产物中所含有害成分含量不高于利用所替代原料生

产的产品中的有害成分含量，并且在该产物生产过程中，排放到环境中的有害物

质浓度不高于利用所替代原料生产产品过程中排放到环境中的有害物质浓度，当

没有所替代原料时，不考虑该条件；

c）有稳定、合理的市场需求。

由于DHA95等产品生产过程中得到副产氯化银没有相应产品质量标准，参

考《固体废物再生利用污染防治技术导则》（HJ1091-2020）中规定，应以其中

的特征污染物为评价对象，综合考虑其在提纯工艺过程中的迁移转化行为以及副

产氯化银的意向用途，开展环境风险定性和定量评价。由于国内目前还没有统一

的固体废物再生利用环境风险评价指标体系，因此，本标准依据《固体废物再生

利用污染防治技术导则》（HJ1091-2020）要求，提出有鱼油深加工行业副产氯

化银的相关要求。

同时根据台州市生态环境局《工业企业副产物环境管理指南》中第6节副产

品和固废产品的管理b中要求团标应满足：有质量控制指标，包括功能性指标、

有效成分含量要求和杂质含量限值。其中含量检测建议对副产物进行定性分析

（XRF、XRD、GC-MS扫描等检测方法）和半定量检测，结合生产原料和工艺

过程、有毒有害物质名录以及产品或同类产品的行业质量标准，筛选指标（取并

集）再进行定量分析。本标准以应用场景相关产品质量标准为基础，制定氯化银

产品质量标准，保证氯化银产品的使用价值；同时，依据原料来源情况，结合相

关控制指标及控制标准，制定氯化银产品限制指标，保障氯化银产品的使用安全

性。根据实际生产原理及生产工艺，制定保障产品质量的工艺控制节点要求。

制订本标准的目的意义是：一、制定标准，引导鱼油深加工行业副产氯化银

产品的规范回收；二、保证氯化银产品性能与质量满足使用要求，符合市场需求，

统一规范产品的质量和指标，买卖双方可依据标准签订合同，提高交易的透明度，

降低交易成本，提高交易效率。团体标准能凝聚行业共识，增加各贸易方的信用

度和权威性，有利于疏通氯化银产品资源化利用的完整通道，控制污染，保护环

境，同时实现可观的环境效益和经济效益。

2.2市场情况及经济可行性、推广应用前景

2

氯化银在医疗领域中因其抗菌和消毒性能而受到青睐，尤其在医疗器械、伤

口处理和医疗纺织品等方面有着广泛应用，随着全球人口老龄化趋势的加剧以及

医疗技术的不断进步，对氯化银的需求将持续增长，其中2022年中国氯化银行

业行业市场规模同比增长1.5%。

鱼油深加工行业生产过程中副产氯化银和杂质容易提纯和分离，产品也无需

通过复杂的提纯工艺就可除去杂质，有利于降低产品成本，在使用副产氯化银产

品时充分考虑杂质带来的“三废”污染问题，切实落实相关治理措施，确保污染

物稳定达标排放后，能满足大规模应用的产量和质量上需要，因此适用于工业化

生产。

2.3产品用途及去向

鱼油深加工行业生产过程中产生的氯化银可作为生产硝酸银等替代原料。目

前企业拟河南桐柏鑫鸿银制品有限公司签订购销意向协议。

3编制过程

3.1工作依据及通用程序

根据2019年1月9日“国家标准化管理委员会、民政局关于印发《团体标

准管理规定》的通知”等有关文件要求，团体标准要与国家标准、行业标准相互

协调、相互支撑。按照《标准化法》和GB/T1.1-2020《标准化工作导则第1

部分：标准化文件的结构和起草规则》、T/CAS1.1-2017《团体标准的结构和编

写指南》及《浙江省环保产业协会团体标准管理办法》的规定执行。

本标准的制订按规定的通用程序：提案、立项、起草、征求意见、技术审查、

批准、编号、发布、复审进行。

3.2召开立项论证会

2024年4月11日，浙江省环保产业协会在杭州组织召开了《鱼油深加工行

业副产氯化银》团体标准立项专家论证会，与会专家代表听取了团体标准立项的

说明，并进行了评估和论证，经质询形成如下意见：

1、标准名称宜修改为《鱼油深加工行业副产氯化银》;

2、完善立项申请材料，充分论述产品的来源、生产工艺;

3、筛选有害物质含量，科学制定产品技术指标。

3.3起草标准征求意见稿

3

2024年XX月XX日至2024年XX月XX日，根据相关材料，总结浙江海

之心制药有限公司等2家起草单位起草标准，形成标准征求意见稿，在线上线下

进行公开。共对X家单位征求了意见，收到具体意见XX条，采纳XX条、部

分采纳X条、不采纳X条。具体详见征求意见汇总表。

3.4召开团体标准审查会

一、基本情况

2024年XX月XX日，浙江省环保产业协会在杭州组织召开了《鱼油深加

工行业副产氯化银》团体标准审查会，会议邀请了5位专家组成审查组，审查组

听取标准起草单位代表关于标准编制情况、主要内容及征求意见处理情况的汇报

后，逐条审查，经质询讨论后提出审查意见和审查结论。

3.5标准的报批与发布

2024年XX月XX日，团体标准编制工作组根据审查意见对标准内容进行

认真修改和完善后报批，由浙江省环保产业协会发放标准号为T/ZAEPI

XXX-XXXX，并在全国团体标准信息平台上进行了公布。

4主要参加单位和工作组成员及其所做的工作

本标准由浙江海之心制药有限公司牵头，浙江省环保产业协会组织，联合嘉

兴同济环境研究院起草小组共同起草。

本标准主要起草人：

5标准编制原则

本标准起草遵循规范性、科学性、适用性、先进性、必要性和可行性原则。

促进实现氯化银资源化、生产工艺现代化、产品环保无害化、市场竞争规范化。

（1）规范性原则

本标准根据GB/T1.1-2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结

构和起草规则》、T/CAS1.1-2017《团体标准的结构和编写指南》及《浙江省环

保产业协会团体标准管理办法》等相关规定进行编写。

（2）科学性原则

根据企业实际制订标准原则，确保标准能够代表行业发展的水平、标准的可

行性、可靠性和科学性要求。

（3）适用性原则

4

本标准制订过程中，主要起草人员现场考察了企业，并与企业座谈，了解了

企业的主要原料情况、生产工艺、产品结构等情况，多次多方征求意见、交换观

点及采纳建议、反复修改，使标准更好地适应企业的现状实际与未来发展。

（4）先进性原则

查阅了相关的法律法规、标准资料、科研论文，考察了先进的生产工艺，确

保本标准在国内的先进性。

（5）必要性原则

为了进一步规范和完善企业产品市场，提升产品质量，提高产品的利用率，

规范市场分级秩序；提高企业、社会经济效益，促进持续发展；同时推进监管的

可操作性、规范化和程序性。

（6）可行性原则

本标准以应用场景相关产品质量标准为基础，综合考虑用户对产品质量的要

求和企业的实际质量状况，符合市场经济的发展需求，先进可行。

6鱼油深加工行业回收氯化银相关标准情况

对相关标准资料的收集工作，经查询本标准涉及的产品暂无已发布的相关国

家及行业标准，目前涉及的相关行业标准为YS/T1677-2023《氯化银》、T/SDEPI

040-2024《工业氯化银》，各标准对比情况见表1。

5

表1各标准对比情况

《氯化银》T/SDEPI040-2024本标准备注

YS/T1677-2023《工业氯化银》

项目

技术指标要

一级二级一级二级/

求

白色或微带

外观白色粉末，不得有暗色白色粉末氯化银外观可能含有略微灰紫色粉末。

灰紫色粉末

氯化银（AgCl），%≥99.599.099.599.099.0

铁（），与YS/T1677-2023《氯化银》二级标准限

Fe%≤0.0020.0050.0020.0050.005值一致

铜（Cu），%≤0.0010.0050.0050.0100.005

本项目采用的硝酸银原料均为合格品，不

铋（Bi），%≤0.0010.0050.0010.005/

含金属杂质铋（Bi），因此不作控制要求

铅（），与YS/T1677-2023《氯化银》二级标准限

Pb%≤0.0010.0050.0010.005/值一致

砷（As），%≤//0.0010.005/根据检测结果砷未检出，不作控制要求

可溶性氯化物（以Cl-

≤0.0010.0050.0010.005/

溶解试验计）本副产作为硝酸银产品原料，因此不作控

-制要求

硝酸盐（以NO3计）≤0.0010.0050.0010.005/

钠，%≤////0.1下游客户接收要求、企业试验及检测结果

水分，%≤////0.5下游客户接收要求、企业试验及检测结果

TOC，%≤////1.0下游客户接收要求、企业试验及检测结果

6

7确定标准的主要内容

7.1本标准涉及的产品范围

本文件适用于鱼油深加工行业中，采用硝酸银套用过程中不符合套用要求

的硝酸银经氯化钠沉淀后生成的氯化银，本产品仅用于工业用途。

7.2副产氯化银的相关生产工艺

企业副产氯化银生产过程涉及工艺为二十二碳六烯酸乙酯（DHA95）生产

工艺。

7.2.1副产氯化银（DHA95生产工段）生产工艺

7.2.1.1生产原料

废硝酸银溶液、氯化钠、活性炭

7.2.1.2工艺原理

利用沉淀反应回收废硝酸银中的银离子。

7.2.3.3工艺说明

DHA95生产过程中使用硝酸银进行络合，利用银离子的分子范德华力将

DHA70EE和正己烷或水形成络合物，最后通过萃取、解离分层工艺回收硝酸

银并循环套用，硝酸银使用一定次数后要进行报废。将报废的硝酸银溶液转移

至回收罐中，开启搅拌，在规定时间内缓慢将饱和食盐水加入到回收罐中，加

完后继续搅拌，静置，取上层清液，加入饱和食盐水溶液，若无白色沉淀产生

则进行下一步，过滤，用纯化水漂洗滤饼后过滤，用纯化水再一次漂洗滤饼后

过滤，滤饼烘干得到副产氯化银外售。具体工艺流程如下：

7

图7.2-1副产氯化银（DHA95生产工段）工艺流程及产污环节示意图

根据副产氯化银相关生产工段所使用原辅材料确定相关检测技术指标。副

产氯化银相关生产工段所使用原辅材料统计情况如下表2所示。

表2副产产生来源及规模汇总表

设计规涉及产与接触物料

名称产生工序涉及原料主要成分

模（t/a）品分离方式

硝酸银、氯化

硝酸银、氯化钠、（正

氯化银硝酸银沉淀干燥TOC

5.066DHA95钠、正己烷己烷、鱼油）、

水分

8

7.3鱼油深加工行业副产氯化银的技术要求

现行相关标准主要有YS/T1677-2023《氯化银》、T/SDEPI040-2024《工

业氯化银》，涉及的技术指标及其限值详见表2。本标准主要参照YS/T1677-2023

《氯化银》及、T/SDEPI040-2024《工业氯化银》，同时结合生产情况和下游

用户的采购需求，主要考察了外观、氯化银、铁、铜、铅、钠、水分、TOC。

（1）外观、铁、铜

根据YS/T1677-2023《氯化银》中的二等品技术要求确定氯化银中的外观、

外观、氯化银、铁、铜等指标控制要求。

（2）钠、水分、TOC

本标准中氯化银主要为企业二十二碳六烯酸乙酯（DHA95）产品生产过程

产生，经氯化钠沉淀后生成的氯化银，该副产氯化银中可能含有过剩原料，根

据现有工艺及对下游企业影响的程度确定钠、水分、TOC限值要求。

（3）不设置指标

（4）鱼油深加工行业副产氯化银所涉及原辅材料主要为氯化钠和硝酸银

套用过程中不符合套用要求的硝酸银，根据20220716-T-610（项目计划编号）

《硝酸银（征求意见稿）》硝酸银对金属杂质铋（Bi）不作控制要求，该副产

主要用途为作硝酸银产品的原料，因此对可溶性氯化物（以Cl-计）、硝酸盐

（以NO3-计）不作控制要求，经检测副产氯化银中砷未检出，铅虽检出数据

较小可忽略，因此对砷、铅不作控制要求，邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯、邻苯

二甲酸二乙酯、锌、铬含量较小且下游企业不作要求。

产品的技术要求情况如表3所示。

表3氯化银的技术要求

项目指标要求相关标准

氯化银外观可能含有

外观白色或微带灰紫色粉末

略微灰紫色粉末

氯化银（以AgCl计），w/%≥99.0与YS/T1677-2023

《氯化银》二级标准

铁（），

Few/%≤0.005限值一致

铜（Cu），w/%≤0.005

钠，w/%≤0.1下游客户接收要求、

水分，w/%≤0.5企业试验及检测结果

TOC，w/%≤1.0

9

8关于检验方法的说明

8.1警示

试验方法规定的一些试验过程可能导致危险情况，操作者应采取适当的安

全和防护措施。

8.2一般规定

本文件所用的试剂和水，除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的

试剂和符合GB/T6682规定。

分析中所用标准滴定溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按GB/T

601、GB/T603的规定制备。

8.3外观的测定

取适量试样置于白色瓷盘或表面皿上，在明亮的自然光或40瓦日光灯下，

将样品放于肉眼30cm处，目视观察。

8.4氯化银的测定

称取0.5g样品，准确至0.0001g，加入10mL水，准确加入50mL氰化钾溶液

（13g/L），振摇样品溶解，加4滴碘化钾溶液（100g/L）,1mL氨水（10%），

用硝酸银标准滴定溶液[c（AgNO3）=0.1mol/L]滴定至溶液开始浑浊。同时做空

白试验。氯化银的含量以氯化银（AgCl）的质量分数w1计，数值以%表示，按

公式（1）计算：

式中：

1——空白试验硝酸银标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL）；

V2——硝酸银标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL）；

c——硝酸银标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mo/L）；

M——氯化银摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）[M（AgCl）=143.3]；

——样品的质量的数值，单位为克(g)。

�8.5铁、铜的测定

铁、铜含量的检验在样品使用氨水（分析纯）溶解后，按YS/T958-20146.4.1

硝酸-过氧化氢混合溶液溶解后规定的步骤进行。

10

8.6水分的测定

按GB/T6283的规定进行。

8.7钠的测定

按HJ781的规定进行。

8.8TOC的测定

按LY/T1237的规定进行。

9、主要试验验证情况

浙江海之心制药有限公司委托第三方检测机构-浙江省植物进化生态学与

保护重点实验室、欧陆埃文思材料科技(上海)有限公司及欧陆分析技术服务（苏

州）有限公司对副产氯化银样品的相关指标进行了检测，副产氯化银样品金属

指标及有机物指标全扫结果见附件1和表4，检测结果如表5所示。

表C.2成分分析检测表

样品名称氯化银样品

铜mg/kgND

铅mg/kgND

镉mg/kgND

镍mg/kgND

锌mg/kg1.7

铬mg/kg1.5

汞mg/kgND

砷mg/kgND

六价铬mg/kgND

氯乙烯ND

1,1-二氯乙烯ND

二氯甲烷ND

反式-1,2-二氯乙烯ND

1,1-二氯乙烷ND

顺式-1,2-二氯乙烯ND

氯仿

挥发性有机ND

1,1,1-三氯乙烷ND

物μg/kg

四氯化碳ND

苯ND

1,2-二氯乙烷ND

三氯乙烯ND

1,2-二氯丙烷ND

一溴二氯甲烷ND

甲苯ND

四氯乙烯ND

二溴氯甲烷ND

1,2-二溴乙烷ND

挥发性有机氯苯ND

物μg/kg1,1,1,2-四氯乙烷ND

乙苯ND

间，对-二甲苯ND

邻-二甲苯ND

11

样品名称氯化银样品

苯乙烯ND

1,1,2,2-四氯乙烷ND

1,2,3-三氯丙烷ND

1,3,5-三甲基苯ND

1,2,4-三甲基苯ND

1,3-二氯苯ND

1,4-二氯苯ND

1,2-二氯苯ND

1,2,4-三氯苯ND

六氯丁二烯ND

溴仿ND

1,1,2-三氯乙烷ND

N-亚硝基二甲胺ND

苯酚ND

双氯乙基醚

半挥发性有(2-)ND

2-氯苯酚ND

机物mg/kg

2-甲基苯酚ND

二(2-氯异丙基)醚ND

4-甲基苯酚ND

N-亚硝基二正丙胺ND

六氯乙烷ND

硝基苯ND

异佛尔酮ND

2-硝基苯酚ND

2,4-二甲基苯酚ND

二(2-氯乙氧基)甲烷ND

2,4-二氯苯酚ND

1,2,4-三氯苯ND

萘ND

4-氯苯胺ND

4-氯-3-甲基苯酚ND

半挥发性有2-甲基萘ND

机物mg/kg六氯环戊二烯ND

2,4,6-三氯苯酚ND

2,4,5-三氯苯酚ND

2-氯萘ND

2-硝基苯胺ND

邻苯二甲酸二甲酯ND

2,6-二硝基甲苯ND

苊烯ND

3-硝基苯胺ND

苊ND

2,4-二硝基苯酚ND

4-硝基苯酚ND

二苯并呋喃ND

邻苯二甲酸二乙酯0.14

2,4-二硝基甲苯ND

芴ND

氯苯基苯基醚

半挥发性有4-ND

4-硝基苯胺ND

机物mg/kg

4,6-二硝基-2-甲基苯酚ND

偶氮苯ND

4-溴二苯基醚ND

六氯苯ND

12

样品名称氯化银样品

五氯苯酚ND

菲ND

蒽ND

咔唑ND

邻苯二甲酸二正丁酯0.9

荧蒽