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文档简介

1链反应的共同特征：以H2＋Cl2

2HCl反应为例。实验证明，其机理如下：链的引发：链的传递：………链的终止：式中，能量的授与体可以是引发剂、光子、高能量分子；能量的授受体M，可以是稳定分子或容器壁2各步骤分析如下：

(i)链的引发

—反应物稳定态分子接受能量分解成活性传递物(自由原子或自由基)。引发方法有：热、光或用引发剂引发。

(ii)链的传递

—活性传递物再与稳定分子发生作用形成产物同时又生成新的活性传递物，使反应如同链锁一样一环扣一环的发展下去。3

(iii)链的终止

—活性传递物在气相中相互碰撞发生重合（如Cl+Cl

Cl2）或岐化（如2C2H5

C2H4＋C2H6），形成稳定分子放出能量；也可能在气相中或器壁上发生三体碰撞（如2Cl+M

Cl2+M或2H＋器壁

Ｈ2）形成稳定分子，其放出的能量被M或器壁所吸收。

支链反应

—每消耗一个活性质点同时可产生两个或两个以上的新的活性质点。二、链反应的分类

直链反应

—消耗一个活性质点(自由基或自由原子)只产生一个新的活性质点；直链反应支链反应如图所示:5三、支链反应与爆炸半岛1、热爆炸—由于反应大量放热而散热慢引起的。如实验室中：H2SO4+H2O2、链爆炸—由支链反应引起的，随着支链的发展，链传递物(活性质点)剧增，反应速率愈来愈大，最后导致爆炸。爆炸反应有二类:6链爆炸反应的温度、压力、组成有一定的爆炸区间，称为爆炸界限.以Ｈ2+(1/2)Ｏ2

Ｈ2Ｏ的反应为例，它是一个支链反应，机理如下：(i)链的引发Ｈ2＋Ｏ2＋器壁

ＨＯ2＋Ｈ(ii)链的传递H2+HO2H2O+OH

与支化 Ｈ2＋ＨＯ

Ｈ＋Ｈ2Ｏ

Ｏ＋Ｈ2

ＨＯ＋Ｈ

H＋Ｏ2

ＨＯ＋Ｏ

(iii)链的终止Ｈ＋H＋器壁

M＋Ｈ

H+O2+器壁

HO2+M

Ｈ＋ＨＯ+器壁

M＋Ｈ2Ｏ7当以Ｈ2:Ｏ2＝１:１/２的分子比在一个内径为7.4cm内壁有KCl的玻璃反应管中进行时，实验结果如图。低于673K时，系统在任何压力下都不爆炸，在有火花引发的情况下，H2和Ｏ2将平稳地反应。温度高于673K就有爆炸的可能，这要看产生支链和断链作用的相对大小。以800K时的反应情况来分析。实验中可观测到有三个爆炸界限。压力低于第一限时反应极慢；在第一限和第二限之间时，发生爆炸；压力

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