天津医科大学自然药物化学课程A 试卷

天津医科大学自然药物化学课程A试卷

药学专业班级姓名学号

题号—•一=四五六七八九十总分

得分

二、名词解释(共10分)

1.原生昔/次生昔：

原生甘：植物体内原存形式的昔。

次生昔：是原生昔经过水解去掉局部糖生成的昔。

2.强心昔/溶血指数：

强心甘：是生物界中一类对心脏具有显著生物活性的笛体音类化

合物。

溶血指数：对同一动物来源的红细胞稀悬浮液，在同一等渗、缓冲

及恒温条件下造成完全溶血的最低皂甘浓度。

3.volatileoils/alkaloids：

volatileoils〔挥发油)在常温下为透亮液体，低温时某些挥发油中含

量高的主要成分可析出结晶，这种析出物习称为脑。

Alkaloids〔生物碱〕：含负氧化态氮原子、存在于有机体的环状化

合物。负氧化态氮原子化合物包括胺类、氮氧化物以及酰胺类；不包括

氨基酸、多肽、蛋白质和B族维生素等含氮有机化合物

4.SF/SFE：

超临界流体［SF):处于临界度(Tc)，临界压力〔Pc〕以上的流

体。

超临界流体萃取［SFE):利用一种物质在超临界区域形成的流体

进展提取的方法称为超临界流体萃取。

5.triterpenoidsaponins/steroidalsaponins：

triterpenoidsaponins〔三菇皂甘〕：三菇皂昔元与寡糖组成的昔称

为三菇皂甘，它的水溶液经振摇后能产生大量长期性、似肥皂样的泡

沫。

steroidalsaponins〔留体皂昔〕：蝶笛烷类化合物衍生的寡糖昔称

为笛体皂昔。

二、选择题（共15分）

（一）单项选择题（在每题的四个备选答案中，选出一个止确答案，并

将正确答案的序号填在题干的括号内。每题1分，共10分）1.能

与胆俗醇形成生成水不溶性分子复合物沉淀的为物质为（C）

A.甲型强心昔B.乙型强心昔

C.螺笛烷醇型皂昔D.吠笛烷醇型皂首

2.我国研制的第一个具有学问产权的中药是（C）

A.穿心莲内酯B.丹参素C.青蒿素D.冰片

3.季镂型生物碱的提取，应选用哪项（B）

A.酸化后乙醇提取B.正丁醇从其碱水液中萃取

C.碱化后氯仿萃取D.乙醇从其碱水液中萃取

4.分别择发油中病类成分最常用的方法为（C）

A.分馆法B.化学法C.冷冻法D.层析法

5.在生物碱的氯仿提取液中，加酸调pH由高至低的酸性缓冲液依次萃

取，最先得到（A）

A.弱碱性生物碱B.近中性生物碱

C.酸碱两性生物碱D.强碱性叔胺生物碱

6.在酸水溶液中可直接被氯仿提取出来的生物碱是（C）

A.强碱B.中强碱C.弱碱D.酚性碱

7.分储法分别挥发油时、主要的分别依据是（C）

A.密度的差异B.溶解性的差异

C.沸点的差异D.官能团化学性质的差异

8.在强心昔的水解中，为了得到构造完整的昔元，应承受（B）

A.3%硫酸水解B.0.05mol/L硫酸水解

C.Ca（OH）2催化水解D.酶催化水解

9.一般说来，不适宜用硅胶吸附法分别的化合物是（D）

A.三菇皂昔B.挥发油C.菇类首元D.游离生物碱

10.关于以下化合物所属构造类型是（D）

A.螺笛烷醇型皂昔元B.乙型强心背元类

C.四环三葩首元D.环状二菇类

（二）多项选择题（在每题的五个备选答案中，选出二至五个正确的答

案，并将正确答案的序号分别填在题干的括号内，多项选择、少选、错选

均不得分。每题1分，共5分）

L醋酢-浓硫酸（20:1）Libermann-burchard反响呈阳性的物质是（A、B、E）

A.三砧B.强心昔C.生物碱

D.黄酮甘E.笛体皂首

2以硅胶TLC鉴定生物碱时，抑制脱尾常用（A、B、C、D）

A.以0.5%mol/LHC1代替水铺板B.以0.5%mol/LNaOH代替水铺板C.

开放剂中加少量乙二胺D.层析槽中置有盛氨水的玻璃皿

E.层析槽中置有甲酰胺

3挥发油的组成有（A、B、D、E）

A.单菇类B.倍半菇类C.二葩类

D.芳香族E.脂肪族小分子

4可以用pH梯度萃取的自然成分有（A、B、C）

A.生物碱类B.黄酮首元类C.羟基慈醍昔元类

D.强心昔元E.菇甘类

5.提取挥发油的方法有（A、B、C、D、E）

A.水蒸气蒸播法B.压榨法C.溶剂法

D.油脂吸取法E.超临界流体萃取法

三、填空题（每空1分，共10分）

1.奥类成分多存在于挥发油高沸点局部,呈兰、紫色，不但溶于石

油酸，还可溶于强酸（60〜65%硫酸）。

2.环烯醛茶类多以昔类形式存在，水解生成的昔元为缩醛构造,遇

氨基酸或者与皮肤接触可以发生颜色变化。

3.用D-101型大孔吸附树脂柱分别纯化水提取液中的人参皂昔时，首

先用水洗脱，被水洗下来的是冰溶性杂质__等,再用70%乙醇洗脱，

洗脱液中含有」o

4.试验测得甘草流浸膏的溶血指数为1：400,纯甘草皂甘的溶血指数

为1：4000,甘草浸膏中甘草皂甘的含量为一W2Lo5.薯预

皂甘该物质除了本身的药用价值外，其昔元可以作为

6.含有-M杂缩醛类_附造的生物碱，在空间构造允许的条件下简洁

重排〔异构化〕_,生成季筱碱而显示较强的碱性。

7.用亲脂性有机溶剂提取生物碱时，假设以氨水润湿药材，再用有机

溶剂氯仿提取，可将—亲脂性—生物碱类提取出来。假设以稀乙酸溶液

润湿药材，再用有机溶剂氯仿提取，可将—强碱性生物碱_留在原料中。

四、分析比较题（15分）

L比较以下物质的碱性强弱

碱性强一弱挨次：A>C>B

2.比较题以下化合物的Rf值大小挨次，并说明理由。

U）吸附剂：III级中性氧化铝（小于160号筛孔）

⑵开放剂：氯仿一甲醇（99：1）

（3）显色剂：Kedde试剂。

Rf值大一小挨次：单乙酰黄夹次昔乙>黄夹次:乙>黄夹次昔甲>

黄夹次甘丙>黄夹次甘丁

名称RR

1

黄夹次昔甲CHOH

黄夹次背乙

CH3H

黄夹次甘丙CHOHH

黄夹次甘丁COOHH

单乙酰黄夹次苜乙CH,COCH

3

较题以下化合物在温存酸水解条件下的易难程度，并说明理由。

易一难：铃兰毒昔>加拿大毒首>红海葱苔

铃兰毒昔加拿大毒甘红海葱昔

4.以下化合物用气相层析法分别，以聚乙二醇一400作固定相，氮气为

流淌相其保存时间为大一小挨次是：C>B>A>D>E

5.含20%AgN（）3处理的硅胶柱层析,以苯：无水乙醛（5：1）洗脱以

下两组化合物的洗脱先后挨次为A>B>

五.用化学方法鉴别以下化合物（共15分）

分别取A、B的乙醇溶液少许，加铜盐溶液有绿色结晶［或者加铁

盐溶液有赤色结晶〕的是A,无上述现象的是B。

2.三菇皂甘与笛体皂昔

分别取留体皂昔与三菇皂昔样品，参与醋好-浓硫酸（20:1）试剂，颜色变化

由黄一红一紫T蓝一绿色一褪色的是留体皂甘，田黄T红褪色的是三菇皂昔，〔或以

25%三氯醋酸/乙醇鉴别）。

3.

分别取上述两种样品A、B的乙醇溶液，水浴蒸干，残渣以冰醋酸溶解，加二

氯化铁水溶液，混匀，沿管壁参与浓硫酸，如冰醋酸层渐渐为蓝色，界面处呈红

棕色的是含有2-去氧糖的B。〔也可以用对二甲氨基苯甲醛、占吨氢醇试剂鉴别〕。

4.

AB

A、B分别加HCL对二甲氨基苯甲醛试剂，显红色的是A,不显色的Bo

5.（光谱法）

AB

用红外光谱鉴定，在下面四个谱带中，920cm.1左右峰强的是A125肝）,900

cm-1左右峰强的是BC25aF）o

25pF987921t897852cm-1

25aF982920900f866cmi

六、完成以下提取分别问题（20分）

I.某药材的乙醇提取浓缩物中含有小粱碱、四氢巴马汀、小聚胺三种

生物碱及水溶性杂质、脂溶性杂质，设计提取分别各类成分试验流程。

小集减四氢巴马汀

小果胺

总生物碱

酸水（2%H,S0j2%酒石酸等）

一溶解、滤过一

酸,滤液

__________________________CHC1萃取（或二等萃取）

I.I

CHJ层酸水层

（脂溶性杂质）

氨水调pH9〜10

CHCI萃取

CHC1层岬层

3K

正丁醵萃取

I--------2%-NaOH萃取1I

岬水层CH一层正丁醇层水层

\NHC1/CHC1（四氢巴马）（小集碱）（水溶性杂）

43

CHJ层

（小粱箴）

2.从华东拿茄子中分别出以下三种成分，请在以下流程中的口内填

上适当的成分，井解释划线局部的操作目的。

草防子

I石油醒脱脂

脱心拿茄子

I①加等量水，37C放置5天,而后用甲醇浸

提到kedde反响为阴性

甲赧麻

|50℃减压浓缩

浓缩液

I②加碱式醋酸铅，过滤

滤

.%位

V

沉淀T

调pH6,用乙醛；CHCI；

CHCI：EtOH(2：1)裱次提取

3

提取液

上A10柱，用CHCI；CHCI：EtOH洗脱

2333

CHC1洗脱液CHCI：EtOH(98:2)洗脱液CHCI：EtOH(98:4)洗脱液

333

l|回收溶剂|回收溶剂

Q+HH

③溶于McOH,加少量HC1及GirardT,

放8小时,加水,CHCI提取

-------------------------------------

水层提取液

CHCI3

I力5H+,CHC1提取

3

CHC1墀取*夜

0

①加等量水，379放置5天，是为了酶解，使原生昔水解生成次生甘,

用甲醇浸提到kedde反响为阴性，说明强心甘已经提取完仝。

②加碱式醋酸铅，过滤,是为了沉淀皂昔以及酸性昔类等杂质。

③溶于MeOH,加少量HC及GirardT,是为了让醛基类化合物b与

GirardT,加成，加成物溶于水与非醛基类化合物c分别。加成物加水

后又分解而转溶于CHCI乎

七.推想化合物(15分)

以下化合物测得光谱数据分别是：入：在

1.max218nmUog£4.3),IR

(KBr)1758cm-i；其次组光谱数据分别是:A：295nm(log£3.8),

maxd

IR(KBr)1722cmT指出该两组光谱数据所对应的此化合物，并说明

理由。

ABC

第一组数据是A,其次组数据是Bo

紫外光谱吸取入max：在217・220nmClogs4.3)左右，IR光谱的正常

吸取峰大多在1750〜1760cm-1左右,是甲型强心昔元A。

紫外光谱吸取入max：在295・300nmQogw约3.93〕左右，旧光谱的

正常吸取峰大多在1720cm-1左右。是乙型强心昔元B。

2.从某植物中分别得到一种成分（A）,用5Mol氨水、2%H2sO,分别

水解得到首元为齐墩果酸，收率55%,水解液中能检出D-Glucose及D-

半乳糖，其克分子比为1：lo试答复以下问题：