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文档简介
2026届河北省魏县五中化学高三上期中调研模拟试题考生请注意:1.答题前请将考场、试室号、座位号、考生号、姓名写在试卷密封线内,不得在试卷上作任何标记。2.第一部分选择题每小题选出答案后,需将答案写在试卷指定的括号内,第二部分非选择题答案写在试卷题目指定的位置上。3.考生必须保证答题卡的整洁。考试结束后,请将本试卷和答题卡一并交回。一、选择题(每题只有一个选项符合题意)1、金属性最强的元素是A.Li B.Na C.K D.Mg2、化学与生活密切相关。下列说法正确的是A.活性炭可吸附水体中的重金属离子B.胆矾(CuSO4·5H2O)可代替明矾用作净水剂C.液态二氧化碳可扑灭电器起火,也可扑灭镁合金起火D.处于有毒有害气体泄漏的化学事故现场,应向顺风方向迅速撤离3、向体积为10L的恒容密闭容器中通入1.1mol
CH4(g)和1.1
mol
H2O(g)制备H2,反应原理为CH4(g)+H2O(g)CO(g)+3H2(g)ΔH=+206.2kJ·mol-1。在不同温度(Ta、Tb)下测得容器中n(CO)随时间的变化曲线如图所示:下列说法正确的是()A.温度Ta<TbB.Ta时,0~4min内υ(CH4)=0.25mol·L-1·min-1C.Tb时,若改为恒温恒压容器,平衡时n(CO)>0.6molD.Tb时,平衡时再充入1.1molCH4,平衡常数增大4、某溶液中可能含有H+、NH4+、Mg2+、Al3+、Fe3+、CO32-、SO42-、NO3-中的几种.①若加入锌粒,产生无色无味的气体;②若加入NaOH溶液,产生白色沉淀,且产生的沉淀量与加入NaOH的物质的量之间的关系如图所示.则下列说法正确的是()A.溶液中一定不含CO32-,可能含有SO42-和NO3-B.溶液中n(NH4+)=0.2molC.溶液中的阳离子只有H+、Mg2+、Al3+D.n(H+):n(Al3+):n(Mg2+)=1:1:15、火电站是电力的主要来源之一,火电站是利用煤燃烧进行发电,同时产生污染物。下图是火电站的工作示意图:下列叙述不正确的是()A.火电站产生的SO2、NO2等气体能形成酸雨B.加高火电站的烟囱可减少尾气中CO的含量C.静电沉淀器除尘利用了胶体的性质D.向煤中加入CaO,可以减少SO2的排放6、根据如下框图分析,下列说法正确的是A.E2+的氧化性比M2+的氧化性强B.在反应③中若不加稀硫酸可能看到红褐色沉淀C.反应⑤的离子方程式可表示为E2++3OH-=E(OH)3↓D.在反应①中只能用浓硫酸,既表现酸性,又表现了氧化性7、阿伏加德罗常数约为6.02×1023mol-1,下列叙述正确的是A.2.24LCO2中含有的原子数为0.3×6.02×1023B.0.1L3mol·L-1的NH4NO3溶液中含有的NH4+数目为0.3×6.02×1023C.5.6g铁粉与硝酸反应失去的电子数一定为0.3×6.02×1023D.4.5gSiO2晶体中含有的硅氧键数目为0.3×6.02×10238、H3PO2是精细磷化工产品。工业制备原理如下:(I)2P4+3Ba(OH)2+6H2O=3Ba(H2PO2)2+2PH3↑(II)Ba(H2PO2)2+H2SO4=BaSO4↓+2H3PO2下列推断错误的是()A.反应I是氧化还原反应,反应II是非氧化还原反应B.H3PO2具有强还原性,在空气中可能被氧化成磷酸C.在反应I中氧化剂与还原剂的质量之比为1:1D.在标准状况下生成2.24LPH3,同时转移0.3mol电子9、根据下列实验操作和现象所得到的结论正确的是()选项实验操作和现象结论ACl2、SO2均能使品红溶液褪色两者均有氧化性B向溶液中滴加酸化的Ba(NO3)2溶液出现白色沉淀该溶液中一定有SO42-C向饱和NaHCO3溶液中加入足量氯水,有无色气体产生氯水中含HClOD向盛有高锰酸钾酸性溶液的试管中加入足量的苯振荡高锰酸钾溶液紫红色不褪色A.A B.B C.C D.D10、石油裂解的主要产物的是()A.煤焦油 B.乙烯 C.甲苯 D.石墨11、硼氢化钠(NaBH4)可用作还原剂和塑料发泡剂。它在催化剂作用下与水反应获取氢气的微观过程如图所示。下列说法不正确的是()A.水在此过程中作还原剂B.若用D2O代替H2O,反应后生成的气体中含有H2、HD和D2C.通过控制催化剂的用量和表面积,可以控制氢气的产生速率D.与水反应的离子方程式为:BH4-+4H2O=B(OH)4-+4H2↑12、纳米是长度单位,lnm=10-9m,当物质的颗粒达到纳米级时,会具有一些特别的性质。如由铜制成“纳米铜”具有特别强的化学活性,在空气中能够燃烧。以下关于“纳米铜“的表达正确的选项是A.“纳米铜”比铜片的金属性强 B.“纳米铜”比铜片更易失去电子C.“纳米铜”比铜片的氧化性强 D.“纳米铜”的还原性与铜片相同13、下列装置用于实验室制氨气或验证氨气的化学性质,其中能达到实验目的的是()A.用装置甲制取氨气B.用装置乙除去氨气中的水蒸气C.用装置丙验证氨气具有还原性D.用装置丁吸收尾气14、下列物质的水溶液因水解呈碱性的是A.CaOB.Na2SO4C.CH3COONaD.NH315、对于300mL1mol/L盐酸与金属铁制氢气的反应,下列措施能提高反应速率的是①升温②改用100mL3mol/L盐酸③改用铁粉替代铁片④加入一定量浓硝酸⑤再加入300mL1mol/L盐酸⑥将盐酸改用浓硫酸⑦加入少量CuSO4溶液A.①②③④⑤⑥⑦ B.①②③⑤⑥⑦ C.①②③⑦ D.①②③16、下列说法中正确的是()A.在铜和浓硫酸反应后的试管中加水,以观察溶液颜色B.燃煤中加入CaO可以减少酸雨的形成及温室气体的排放C.用氯水进行水处理,夏季比冬季的效果好D.稀硝酸与金属反应生成金属硝酸盐,当还原产物只有NO时,参加反应的金属在反应后无论化合价怎样,参加反应的硝酸与还原产物物质的量之比始终为4∶1二、非选择题(本题包括5小题)17、前四周期元素R、X、Y、Z、E的原子序数依次增加,它们的结构和部分信息如下表所示:元素代号部分信息R基态R原子核外有三个能级,每个能级上电子数相同XX的双原子单质δ键和π键数目之比为1∶2Y短周期主族元素中,原子半径最大ZZ的最高正化合价与最低负化合价之和等于4E基态E3+的外围电子排布式是3d5回答问题:(1)E元素在周期表中的位置是____,其基态原子中电子占据的最高能层是________。(2)元素X的氢化物M,分子内含18个电子,M的结构式为____,每个中心原子的价层电子对数是_______。(3)在R、X、Z的含氧酸根离子中,互为等电子体的离子组是__________。(4)Z元素的两种氧化物对应的水化物中,酸性较强的_____,其原因是_________。(5)(ZX)4在常压下,高于130℃时(ZX)4分解为相应的单质,这一变化破坏的作用力是_______;它为热色性固体,具有色温效应,低于-30℃时为淡黄色,高于100℃时为深红色,在淡黄色→橙黄色→深红色的转化中,破坏的作用力是______。(6)常温条件下,E的晶体采用如图所示的堆积方式。则这种堆积模型的配位数为_____,若E原子的半径为r,则单质E的原子空间利用率为________。(列出计算式即可)18、为分析某有机化合物A的结构,进行了如下实验:(1)向NaHCO3溶液中加入A,有气体放出,说明A中含有___________官能团(写结构简式)。(2)向NaOH溶液中加入少许A,加热一段时间后,冷却,用HNO3酸化后再滴加AgNO3溶液,产生淡黄色沉淀,说明中A还有___________官能团(写名称)。(3)经质谱分析,Mr(A)=153,且A中只有四种元素,则A的分子式为___________。(4)核磁共振氢谱显示,A的氢谱有3种,其强度之比为1︰2︰2,则A结构简式为___________。(5)已知A可发生如下图所示的转化:①A→B、D→E的反应类型分别为___________、___________。②写出下列反应的化学方程式C→H:_________________________。③C的同分异构体有多种,写出与C具有相同的官能团的C的同分异构体的结构简式:___________________________;写出F的结构简式:________________________。④G与过量的银氨溶液反应,每生成2.16gAg,消耗G的物质的量是__________mol。19、Na2S2O3俗称大苏打(海波)是重要的化工原料。用Na2SO3和硫粉在水溶液中加热反应,可以制得Na2S2O3。已知10℃和70℃时,Na2S2O3在100g水中的溶解度分别为60.0g和212g。常温下,从溶液中析出的晶体是Na2S2O3·5H2O。现实验室欲制取Na2S2O3·5H2O晶体(Na2S2O3·5H2O的相对分子质量为248)步骤如下:①称取12.6gNa2SO3于烧杯中,溶于80.0mL水。②另取4.0g硫粉,用少许乙醇润湿后,加到上述溶液中。③(如图所示,部分装置略去),水浴加热,微沸,反应约1小时后过滤。④滤液在经过______________、_____________后析出Na2S2O3·5H2O晶体。⑤进行减压过滤并干燥。(1)仪器B的名称是________,其作用是____________________,加入的硫粉用乙醇润湿的目的是____________________________。(2)步骤④应采取的操作是_________________、________________。(3)滤液中除Na2S2O3和可能未反应完全的Na2SO3外,最可能存在的无机杂质是___________。如果滤液中该杂质的含量不很低,其检测的方法是:______________________________。(4)为了测产品的纯度,称取7.40g产品,配制成250mL溶液,用移液管移取25.00mL于锥形瓶中,滴加淀粉溶液作指示剂,再用浓度为0.0500mol/L的碘水,用__________(填“酸式”或“碱式”)滴定管来滴定(2S2O32-+I2=S4O62-+2I-),滴定结果如下:滴定次数滴定前读数(mL)滴定后读数(mL)第一次0.3030.52第二次0.3631.06第三次1.1031.28则所得产品的纯度为______________________________,你认为影响纯度的主要原因是(不考虑操作引起误差)_________________________________。20、硫酸铜晶体(CuSO4·xH2O)是一种用途广泛的试剂。某小组拟探究硫酸铜晶体的性质,并测定其结晶水含量。实验(一):探究硫酸铜的氧化性。取适量硫酸铜溶液于试管中,加入(NH4)2SO3溶液,产生沉淀M。过滤、洗涤,得到固体M。为了探究M的组成,进行如下实验:①将一定量固体M分成两份。②在一份固体中加入稀硫酸,产生有刺激性气味的气体(X),溶液变成蓝色并有红色固体生成;将气体通入品红溶液中,品红溶液褪色。③在另一份固体中加入浓烧碱溶液,共热,产生气体(Y),该气体能使湿润的红色石蕊试纸变蓝。回答下列问题:(1)Y的电子式为___________。(2)经测定M中阳离子、阴离子个数之比为2:1。M的化学式为______________。实验(二):探究硫酸铜晶体的热稳定性。取少量硫酸铜晶体进行实验,装置如图所示。已知部分实验现象为:A中蓝色晶体逐渐变成白色粉末,最后变成黑色粉末;B中产生白色沉淀;D中溶液变成红色。(3)分析推测硫酸铜晶体的分解产物有________________________________。(4)B、C装置的位置不能互换的原因是_______________________________。(5)D中的反应分两步进行,写出第一步反应的离子方程式___________________________。实验(三):测定硫酸铜晶体中结晶水的含量。取wg硫酸铜晶体(CuSO4·xH2O)配成250mL溶液,取25.00mL溶液用cmol/LEDTA溶液(简写成Y4—)滴定至终点,消耗EDTA标准液VmL。已知:滴定方程式为:Cu2++Y4—=CuY2—。(6)x=___________________(用代数式表示)。(7)下列情况会使测得的x偏小的是_______(填番号)a、样品失去部分结晶水b、量取待测液前未用待测液润洗滴定管c、开始读数时滴定管尖嘴有气泡而终点时无气泡d、滴定开始时平视、滴定终点时俯视21、图I是化学实验室中常用制备、干燥气体的部分仪器装置。某学校同学利用中学常用试剂及仪器设计下列实验。(1)甲同学利用Cu片和浓硝酸在图I装置中制备并收集干燥的NO2气体,请完成下列问题:①图I中仪器A的名称_____________;②收集NO2的方法___________;③B中发生反应的离子方程式为_______________。④将收集满NO2的烧瓶倒扣入装满水的水槽中,假设溶质不扩散,烧瓶内溶质的物质的量浓度为__________(假设此时为标准状况)。(2)乙同学利用图I装置制取氨气和氧气的混合气体,并且利用图II装置验证氨的某些性质。A中加入浓氨水,C中加入碱石灰,E内放置催化剂(铂石棉),按气流方向连接各仪器a→b→c→h。请完成下列问题:①B中加入的固体物质是___________(写出该物质的电子式)。②实验中观察到E内有红棕色气体出现,证明氨气具有_____性。③E中发生反应的化学方程式为____________,______________。
参考答案一、选择题(每题只有一个选项符合题意)1、C【解析】Li、Na、K位于同一主族,同主族元素从上到下元素的金属性逐渐增强,则有金属性:K>Na>Li,Na、Mg位于同一周期,同周期元素从左到右元素的金属性逐渐减弱,则金属性:Na>Mg,金属性最强的元素是K。故选C。2、A【解析】A、活性炭的体表面积大,可以吸附溶液中的重金属离子,A正确;B、明矾可以净水,是由于Al3+水解得到Al(OH)3胶体,具有较大的表面积,可吸附杂质,而Cu2+水解不能得到胶体,不能用于净水,B错误;C、Mg会与CO2反应,不能用CO2扑灭镁合金起火,C错误;D、处于有毒有害气体泄漏的化学事故现场,气体会随风流动,人群应该远离有毒气体,应该逆风撤离,D错误;答案选A。3、C【详解】A.平衡后,从Tb到Ta,n(CO)增大,说明平衡正向移动,则说明是升温,因此温度Tb<Ta,故A错误;B.Ta时,4min时n(CO)=1mol,0~4min内,故B错误;C.Tb时,平衡时n(CO)=0.6mol,若改为恒温恒压容器,由于反应是体积增大的反应,相当于在原来基础上降低压强,平衡正向移动,因此平衡时n(CO)>0.6mol,故C正确;D.Tb时,温度不变,平衡时即使再充入1.1molCH4,平衡常数也不变,故D错误。综上所述,答案为C。4、B【解析】若加入锌粒,产生无色无味的气体,说明气体是氢气,因此溶液显酸性,则CO32−和NO3−不能大量共存;加入NaOH溶液,产生白色沉淀,说明不存在Fe3+;根据产生的沉淀量与加入NaOH的物质的量之间的关系图可知,溶液中一定含有Mg2+、Al3+;又因为当沉淀达到最大值时,继续进入氢氧化钠,沉淀不变,这说明溶液中还存在NH4+,由于溶液中还必须存在阴离子,所以一定还有SO42-;由图象可知,第一阶段为氢离子与氢氧化钠反应,消耗氢氧化钠为0.1mol,则n(H+)=0.1mol;第三阶段为铵根离子与氢氧化钠反应,消耗氢氧化钠为0.7mol-0.5mol=0.2mol,则n(NH4+)=0.2mol;最后阶段为氢氧化钠溶解氢氧化铝,消耗氢氧化钠0.8mol-0.7mol=0.1mol,则n[Al(OH)3]=0.1mol,根据铝元素守恒可知n(Al3+)=0.1mol;第二阶段为氢氧化钠沉淀镁离子、铝离子,共消耗氢氧化钠为0.5mol-0.1mol=0.4mol,则n(Mg2+)=(0.4mol-0.1mol×3)÷2=0.05mol。【详解】A.由上述分析可知,溶液中一定不含CO32-、NO3-,一定含有SO42-,A错误;B.由上述分析可知,溶液中n(NH4+)=0.2mol,B正确;C.由上述分析可知,溶液中的阳离子只有H+、Mg2+、Al3+、NH4+,C错误;D.由上述分析可知,溶液中n(H+):n(Al3+):n(Mg2+)=0.1mol:0.1mol:0.05mol=2:2:1,D错误;答案选B。5、B【详解】A.火电站产生的SO2、NO2等气体能与空气中的氧气、水蒸气形成酸雨,与题意不符,A错误;B.加高火电站的烟囱,对减少尾气中CO的含量无关,符合题意,B正确;C.静电沉淀器除尘利用了胶粒都带有电荷的性质,与题意不符,C错误;D.向煤中加入CaO,可与空气中的氧气,煤中的硫,反应生成硫酸钙,可以减少SO2的排放,与题意不符,D错误;答案为B。6、B【分析】M为红色金属,即Cu,与硫酸反应生成硫酸铜,与金属E反应能置换出Cu,说明E的活泼项性强于Cu,得到的溶液X可被H2O2氧化,生成的Y遇到KSCN能出现红色,说明Y中含有Fe3+,那么X中存在Fe2+,则金属E为Fe,红褐色固体Z为Fe(OH)3,据此进行分析判断。【详解】A.铁的还原性强于铜,那么Cu2+的氧化氢强于Fe2+,A项错误;B.在反应③中若不加稀硫酸,反应为:6Fe2++3H2O2=Fe(OH)3↓+4Fe3+,可以看到红褐色沉淀,B项正确;C.反应⑤的离子方程式可表示为Fe3++3NH3•H2O=Fe(OH)3↓+3NH4+,C项错误;D.在反应①中表现氧化性的是H2O2,硫酸只提供了酸性环境,D项错误;答案选B。7、D【详解】A.未指明气体所处的外界条件,不能确定CO2的物质的量,因此不能确定其中含有的原子数目,A错误;B.硝酸铵是强酸弱碱盐,在溶液中NH4+发生水解反应而消耗,所以0.1L3mol·L-1的NH4NO3溶液中含有的NH4+数目小于0.3×6.02×1023,B错误;C.5.6gFe的物质的量是0.1mol,二者发生反应,若铁过量,则反应生成Fe2+,5.6gFe失去0.2×6.02×1023个电子,若硝酸足量,则5.6gFe失去0.3×6.02×1023,因此二者的相对物质的量多少不能确定,不能判断转移电子的物质的量,C错误;D.在SiO2晶体中每个Si原子与相邻的4个O原子形成4个Si-O键,4.5g二氧化硅的物质的量是0.075mol,则其中含有的Si-O共价键数目为0.075mol×4×6.02×1023/mol=0.3×6.02×1023,D正确;故合理选项是D。8、C【详解】A选项,P化合价有升高,也有降低,因此反应I是氧化还原反应,反应II是复分解反应,因此为非氧化还原反应,故A正确;B选项,H3PO2中的磷为+1价,易升高,具有强还原性,在空气中可能被氧化成磷酸,故B正确;C选项,在反应I中有2个磷作氧化剂降低变为PH3,有6个磷作还原剂升高变为Ba(H2PO2)2,故氧化剂和还原剂质量之比为1:3,故C错误;D选项,根据反应方程式2个白磷中有2个磷作氧化剂降低变为2个PH3,转移6个电子,即生成2molPH3气体转移6mol电子,在标准状况下生成2.24LPH3即0.1mol,则转移0.3mol电子,故D正确;综上所述,答案为C。9、D【详解】A.氯气和水反应生成的次氯酸有强氧化性,次氯酸的强氧化性使品红溶液褪色;二氧化硫和品红反应生成无色的物质而使品红褪色,不能说明其有氧化性,A错误;B.酸性条件下,硝酸根离子有强氧化性,能把SO32-氧化生成SO42-,对检验SO42-造成干扰,故向溶液中滴加酸化的Ba(NO3)2溶液出现白色沉淀,不能说明该溶液中一定有SO42-,B错误;C.向饱和NaHCO3溶液中加入足量氯水,氯水中H+与HCO3-反应生成二氧化碳气体,C错误;D.苯不能使高锰酸钾溶液褪色,D正确;答案选D。10、B【分析】石油裂解是在很高的温度下发生的深度裂化,石油中的烃分子断裂成以乙烯为主的小分子的过程。【详解】石油的裂解就是深度裂化,石油中的烃分子断裂成以乙烯为主的小分子的过程,其目的是为了获得有机化工的基础原料,裂解气的主要成分是乙烯、丙烯和丁二烯等,其中乙烯的含量是最高的,答案为B。11、A【分析】根据图知,BH4-和H2O生成B(OH)4-和H2,离子方程式为BH4-+4H2O═B(OH)4-+4H2↑,据此分析解答。【详解】A、水中氢元素的化合价降低,是氧化剂,BH4-中氢元素的化合升高,是还原剂,故A错误;B、若用D2O代替H2O,D2O中的D一部分进入氢气,一部分进入B(OH)4-,生成的氢气原子重新组合,所以生成的氢气有H2、HD、D2,故B正确;C、使用催化剂可以改变化学反应速率,所以通过控制催化剂的用量和表面积,可以控制氢气的产生速率,故C正确;D、反应的离子方程式为:BH4-+4H2O=B(OH)4-+4H2↑,故D正确;故选A。12、D【详解】A.金属性属于元素的性质,都为铜元素,金属性相同,故A错误;B.纳米铜之所以具有较强的化学活性是由于纳米材料的颗粒较小,表面积较大,与氧气的接触面积较大而能在空气中的燃烧,都是不活泼金属,失电子能力相同,故B错误;C.铜为金属,在反应中只能失去电子,只有还原性,不具有氧化性,故C错误;D.在相同条件下,纳米铜和铜片的还原性是相同的,故D正确;故选D。【点睛】纳米铜之所以具有较强的化学活性是由于纳米材料的颗粒较小,表面积较大,与氧气的接触面积较大而能在空气中的燃烧,而铜的金属性、活泼性等没有发生变化。13、C【详解】A.实验室采用装置甲制取氨气时,分液漏斗中盛装浓氨水,圆底烧瓶中盛放氢氧化钠固体或生石灰,图示药品使用不正确,不能用来制取氨气,A项错误;B.氨气与浓硫酸反应生成硫酸铵,不能用浓硫酸干燥氨气,B项错误;C.丙装置中发生反应:2NH3+3CuON2+3Cu+3H2O,可以验证氨气具有还原性,C项正确;D.氨气与水直接接触,不能起防倒吸的作用,D项错误。答案为C。14、C【解析】A、CaO溶于水生成氢氧化钙,溶液显碱性,与水解无关,A错误;B、Na2SO4是强酸强碱盐,不水解,溶液显中性,B错误;C、CH3COONa是强碱弱酸盐,醋酸根离子水解,溶液显碱性,C错误;D、NH3溶于水生成一水合氨,电离出氢氧根,溶液显碱性,与水解没有关系,D错误,答案选C。点睛:明确水解原理、水解特点是解答的关键。即有弱才水解,越弱越水解;谁强显谁性,同强显中性。15、C【详解】①适当升高温度,增大活化分子百分数,反应速率加快,①正确;②改用100mL3.0mol/L盐酸,氢离子的浓度增大,反应速率加快,②正确;③改用铁粉替代铁片,增大了固体接触面积,加快了反应速率,③正确;④锌与一定量浓硝酸反应,虽然反应速率加快,但不产生氢气,④错误;⑤再加入300mL1mol/L盐酸,氢离子的浓度不变,反应速率不变,⑤错误;⑥将盐酸改用浓硫酸,锌与浓硫酸反应生成二氧化硫,不产生氢气,⑥错误;⑦滴入少量CuSO4溶液,锌置换出铜,构成原电池,反应速率加快,⑦正确;综上所述,①②③⑦正确;答案选C。【点睛】若要加快产生氢气的速率,可增大反应的浓度、增大固体的表面积、升高温度以及形成原电池反应,注意加入酸的性质,注意不能改变反应的机理,例如不能加入浓硫酸或硝酸。16、D【详解】A、应将反应后液体缓慢注入水中观察,操作同浓硫酸稀释,故A错误;B、加入氧化钙可与煤燃烧生成的二氧化硫在氧气中发生反应生成硫酸钙,二氧化硫排放量减少,但在高温下不能吸收二氧化碳,故B错误;C、夏季温度高,次氯酸易分解,杀菌效果比冬季差,故C错误;D、设金属M反应后的化合价是+x,则生成的盐为M(NO3)x,根据得失电子守恒可知M(NO3)x与NO的系数之比为3:x,根据氮元素守恒可知消耗的HNO3的系数为3x+x,所以硝酸与还原产物NO的物质的量之比为(3x+x):x=4:1,故D正确;综上所述,本题应选D。二、非选择题(本题包括5小题)17、第四周期VIII族N4CO32-与NO3-H2SO4H2SO4和H2SO3可表示为(HO)2SO和(HO)2SO2。H2SO3中的S为+4价,而H2SO4中的S为+6价,正电性更高,导致S-O-H中的O的电子更向S偏移,越易电离出H+。共价键范德华力或分子间作用力8【解析】基态R原子核外有三个能级,每个能级上电子数相同,则R是C;X的双原子单质δ键和π键数目之比为1∶2,X是N;Y是短周期主族元素中,原子半径最大,则的Y是Na;Z的最高正化合价与最低负化合价之和等于4,Z是S;基态E3+的外围电子排布式是3d5,这说明E的原子序数是26,即E是Fe。则(1)Fe元素在周期表中的位置是第四周期VIII族,其基态原子中电子占据的最高能层是N。(2)元素X的氢化物M,分子内含18个电子,M的结构式为,每个中心原子的价层电子对数是4,均有一对孤对电子。(3)原子数和价电子数分别都相等的是等电子体,则在R、X、Z的含氧酸根离子中,互为等电子体的离子组是CO32-与NO3-。(4)由于H2SO4和H2SO3可表示为(HO)2SO和(HO)2SO2。H2SO3中的S为+4价,而H2SO4中的S为+6价,正电性更高,导致S-O-H中的O的电子更向S偏移,越易电离出H+,因此硫酸的酸性更强。(5)(SN)4在常压下,高于130℃时分解为相应的单质,S和N之间的化学键是共价键,则这一变化破坏的作用力是共价键;在淡黄色→橙黄色→深红色的转化中没有新物质生成,化学键不变,破坏的作用力是范德华力或分子间作用力。(6)常温条件下,铁的晶体采用如图所示的堆积方式。则这种堆积模型的配位数为8。晶胞中铁原子个数是1+8×1/8=2,若Fe原子的半径为r,则体对角线是4r,所以边长是,所以单质Fe的原子空间利用率为。18、-COOH溴原子C3H5O2BrCH2BrCH2COOH消去反应酯化反应(取代反应)nCH2(OH)CH2COOHHOH+(n-1)H2O0.01【分析】A和NaHCO3溶液反应有气体放出,说明A中含有羧基,A和足量NaOH溶液反应一段时间后,再加入过量的HNO3酸化的AgNO3溶液,有淡黄色沉淀生成,说明A中含有Br元素,有机化合物A的相对分子质量为153,溴的相对原子质量是80、-COOH的相对分子质量为45,所以A剩余基团相对分子质量为28,其基团应该为C2H4,所以A的分子式为C3H5O2Br,核磁共振氢谱显示,A的氢谱有3种,其强度之比为1︰2︰2,则A的结构简式为CH2BrCH2COOH;A和氢氧化钠水溶液加热时发生取代反应,然后酸化生成C,C的结构简式为HOCH2CH2COOH,C发生氧化反应生成G,G的结构简式为OHCCH2COOH,C发生酯化反应生成高分子化合物H,其结构简式为,A和NaOH醇溶液加热时,A发生消去反应生成B,B的结构简式为CH2=CHCOONa,B然后酸化生成D,则D的结构简式为CH2=CHCOOH,D和C在浓硫酸作催化剂、加热条件下反应生成E,E的结构简式为CH2=CHCOOCH2CH2COOH,E发生加聚反应生成F,F的结构简式为,再结合题目分析解答。【详解】(1)A和NaHCO3溶液反应有气体放出,说明A中含有羧基,羧基的结构简式为-COOH;(2)A和足量NaOH溶液反应一段时间后,再加入过量的HNO3酸化的AgNO3溶液,有淡黄色沉淀生成,说明A中含有Br元素,即A还有溴原子官能团;(3)有机化合物A的相对分子质量为153,且A中只有四种元素,溴的相对原子质量是80、-COOH的相对分子质量为45,所以A剩余基团相对分子质量为28,其基团应该为C2H4,则A的分子式为C3H5O2Br;(4)A的分子式为C3H5O2Br,核磁共振氢谱显示,A的氢谱有3种,其强度之比为1︰2︰2,则A结构简式为CH2BrCH2COOH;(5)①A→B是CH2BrCH2COOH在NaOH的醇溶液中发生消去反应生成CH2=CHCOONa;D→E是CH2=CHCOOH和HOCH2CH2COOH在浓硫酸的作用下发生酯化反应生成CH2=CHCOOCH2CH2COOH;②HOCH2CH2COOH在浓硫酸的催化作用下发生缩聚反应的化学方程式为nCH2(OH)CH2COOHHOH+(n-1)H2O;③C的结构简式为HOCH2CH2COOH,与C具有相同官能团的同分异构体的结构简式为;由分析可知F的结构简式为;④G的结构简式为OHCCH2COOH,Ag的物质的量==0.02mol,生成0.02molAg需要0.01molG。【点睛】能准确根据反应条件推断反应原理是解题关键,常见反应条件与发生的反应原理类型:①在NaOH的水溶液中发生水解反应,可能是酯的水解反应或卤代烃的水解反应;②在NaOH的乙醇溶液中加热,发生卤代烃的消去反应;③在浓H2SO4存在的条件下加热,可能发生醇的消去反应、酯化反应、成醚反应或硝化反应等;④能与溴水或溴的CCl4溶液反应,可能为烯烃、炔烃的加成反应;⑤能与H2在Ni作用下发生反应,则为烯烃、炔烃、芳香烃、醛的加成反应或还原反应;⑥在O2、Cu(或Ag)、加热(或CuO、加热)条件下,发生醇的氧化反应;⑦与O2或新制的Cu(OH)2悬浊液或银氨溶液反应,则该物质发生的是—CHO的氧化反应。(如果连续两次出现O2,则为醇→醛→羧酸的过程)。19、蒸发浓缩冷却结晶球形冷凝管冷凝回流增加反应物接触面积,提高反应速率蒸发浓缩冷却结晶Na2SO4取少量滤液于试管中,加稀盐酸至溶液呈酸性,静置,取上层清液(或过滤除去S后的滤液)于另一支试管中,向该试管中滴加BaCl2溶液,若出现浑浊,证明原滤液中含Na2SO4酸式101.2%含有的Na2SO3也会和I2发生反应,从而影响纯度【分析】本题以Na2S2O3·5H2O晶体的制备及其样品纯度的测定为背景,考查考生对化学实验仪器的认识和解决实际问题的能力。硫粉不溶于水,制备过程硫粉与水溶液中的Na2SO3不能充分的接触,影响反应速率,用乙醇湿润硫粉的目的就要从这些方面分析。温度越高Na2S2O3溶解度越大,所以冷却其较高温度下的饱和溶液,可得到Na2S2O3·5H2O晶体。SO32-有较强的还原性,加热条件下更易被溶解在溶液中的O2氧化,分析滤液中的杂质要考虑这一点。用已知浓度的碘水滴定Na2S2O3溶液来测定样品纯度,而I2也能够氧化SO32-,这是实验原理不完善带来的系统误差。由此分析。【详解】(1)根据装置图可知,仪器B为球形冷凝管,使水蒸气冷凝回流,防止反应液中水分大量流失而析出晶体。硫粉难溶于水而微溶于乙醇,用乙醇湿润可使硫粉易于分散到溶液中,增大硫与Na2SO3的接解面积,加快反应速率。(2)由100C和700C下的Na2S2O3的溶解度数据可知,温度越高Na2S2O3溶解度越大,可以先蒸发浓缩得到较高温度下的Na2S2O3的饱和溶液,然后冷却结晶,即可制备Na2S2O3·5H2O晶体。所以步骤④应采取的操作是蒸发浓缩、冷却结晶。(3)SO32-具有较强的还原性,加热过程中溶解在溶液中的O2氧化了部分SO32-生成SO42-,所以滤液中很可能存在Na2SO4。检验Na2SO4的存在,只需检验SO42-离子,但要排除SO32-和S2O32-的干扰,先用盐酸酸化:Na2SO3+2HCl=SO2↑+H2O+2NaCl,Na2S2O3+2HCl=S↓+SO2↑+H2O+2NaCl,再加入BaCl2溶液:Ba2++SO42-=BaSO4↓,产生不溶于盐酸的白色沉淀即证明滤液中含Na2SO4杂质。所以检验方法是:取少许滤液于试管中,加稀盐酸至溶液呈酸性,静置,取上层清液(或过滤除去S后的滤液)于另一支试管中,向该试管中加入BaCl2溶液,若出现浑浊则证明原滤液中含Na2SO4。(4)I2能与橡胶发生加成反应而腐蚀橡胶,不能用碱式滴定管,只能用酸式滴定管盛装碘水进行滴定。由表中数据可知三次实验消耗碘水体积分别为30.22mL、30.70mL、30.18mL,显然第二次实验误差太大舍去,平均消耗碘水体积为=30.20mL。设所配样品溶液的浓度为c(Na2S2O3),列比例式:,解得c(Na2S2O3)=0.1208mol/L7.40g样品中Na2S2O3·5H2O的物质的量=n(Na2S2O3)=0.25L×0.1208mol/L=0.0302mol,样品的纯度=×100%=101.2%。因为SO32-有较强的还原性,也能被I2氧化,所以滴定中消耗的碘水体积偏大,使计算得到的纯度值偏大。20、NH4CuSO3H2O、CuO、SO3、SO2、O2互换后,SO3溶于品红溶液,BaCl2溶液无法检验出SO34Fe2++O2+4H+=4Fe3++2H2O(5
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