2026届高考化学一轮复习《基于高考真题研究的《电解质溶液图像》问题备考策略研究》

深研真题，突破难点基于高考真题研究的《电解质溶液图像》问题备考策略研究②H2CO3H++HCO3-（主）Ka=c(CH

COOH)3c(H+)

.c(HCO3-)K1=③

NH3·H2O4NH

++OH-Kb=1.弱电解质的电离平衡（1）电离常数表达式Ka（或Kb）①CH3COOH CH3COO-+H+————。————。Kc(H2CO3)1—— 2c(NH4+)

.c(OH-)c(NH3.H2O）“越稀越电离”K仅与—T—有关c(H+)

.c(CH3COO-)>

K（2）电离（程）度（α）①温度（T）：T↑，α ↑②浓度（c）：

c↑，α↓一、提出问题，明确考点②pH=-lgc(H+)2.H2O的离子积（Kw）、pH及酸碱中和滴定①H2OH++OH-Kw= c(H+)

.c(OH-)KW仅与温度（T）有关，T↑，

Kw——25℃时，

Kw

=————。————。↑10-14中性25℃时，pH=—7—，显一、提出问题，明确考点Kh=c(CH3COOH).c(

OH-)“越弱越水解”3.盐类水解CH3COO-+H2O CH3COOH+OH-4c(NH

+)Kh=c(CH3COO-)c(NH4

H2O）.c(H+

). Kw=

KbKw=

KaKh仅与T有关，

T↑，

Kh——①电荷守恒：c(Na+)+c(H+)=2c(CO32-

)+c(HCO3-

)+c(OH-

)

②物料守恒：c(Na+)=2c(CO32-

)+2c(HCO3-

)+2c(H2CO3)

③质子守恒：c(OH-)=c(H+)+c(HCO3-

)+2c(H2CO3)↑

。“与电离（程）度影响因素一致”NH4++H2O NH3·H2O+H+（1）水解程度（α）①温度（T）：T↑，

α—↑—。②浓度（c）：

c↑，α——↓—。一、提出问题，明确考点（2）三大守恒（Na2CO3溶液为例）（1）Fe(OH)3Fe3++3OH-Ksp=c(Fe3+)

.c3(OH-)Ksp仅与_T

有关，一般情况下，T

↑_，Ksp

↑_，但Ca(OH)2则是T↑，Ksp_↓

。4.难溶电解质的溶解平衡及络合平衡一、提出问题，明确考点（2）

Fe3++6SCN-[Fe(SCN)6]3-K(稳)=c([Fe(SCN)6]3-)

/[c(Fe3+)·c6(SCN-)]（了解）2c(X)

(X)

c(H

A)

c(HA

)

c(A2

)1.“曲线图”问题题根1

(2017年全国卷Ⅱ·12题)

改变0.1

mol·L－1二元弱酸H2A溶液的pH，溶液中的H2A、HA－、A2－的物质的量分数δ(X)随pH的变化如图所示，下列叙述错误的是（ ）K1=10-1.2K2=10-4.2√思考1：（1）如何根据图像确定电离常数（K）？（2）H2A与A2-交点的含义？一、提出问题，明确考点交点pH[或c(H+)]K=K1×K2=c2(H+)=10-5.422

pH=

lg

K

lg

K1

lg

K

2

pH1

pH

2

K

K1

K2

c2

(H+

)

B.曲线N表示pH与 的变化关系2lgc(HX

)c

(H

X

)题根2

(2017年全国I卷·12题)

常温下将NaOH溶液添加到己二酸（H2X）溶液中，混合溶液的pH与离子浓度变化的关系如图所示。下列叙述错误的是（

）A.K2(H2X)的数量级为10-6C.NaHX溶液中c(H+)>c(OH-)√D.当混合溶液呈中性时，c(Na

)

c(HX

)

c(X2

)

c(OH

)

c(H

)思考2：（1）对数化后，如何寻找特殊点？（2）NaRX的酸碱性判断方法?2.“直线图”问题——对数化K1=10-4.4K2=10-5.4（1）在对数=0处寻找；（2）比较Ka2、Kh1的相对大小。一、提出问题，明确考点（1）“直线图”：（2）“曲线图”：研究“交点”是根本研究“对数=0”的点是核心电解质溶液中图像问题研究根本与核心：一、提出问题，明确考点二、研究真题，得出方法1.弱电解质的电离平衡图像问题例题1（2025天津卷·12题）苹果酸是二元弱酸，以H2A表示，常用于制造药物、糖果等。25℃时，溶液中H2A、HA-和A2-的分布系数δ(HX)随溶液pH变化如图。已知：该温度下，下列叙述错误的是（

）2c(X)

(X)

c(HA)

c(HA

)

c(A2

)A.曲线①是H2A的分布系数曲线B.H2A的Ka1=10-3.46D.pH=6时，溶液中粒子浓度的大小关系为，c(A2-)>c(HA-)>c(H2A)Ka1=10-3.46Ka2=10-5.05H2AHA-A2-√C.反应H2A+A2-

2HA-的平衡常数K=10-1.59

1.59a1

a

222KK 10c2

HA

10

3.46

5.052

2

c2

HA

c

H

K

10c

A

c

H

A c

A

cHA

c

H二、研究真题，得出方法1.弱电解质的电离平衡图像问题应用1（2025新疆西藏卷·13题）HF总浓度c总(HF)为0.1000

mol·L-1的水溶液中存在平衡：。溶液中c(HF)2-、c(HF )-、c(F

)与pH关系如下图所示。下列叙述正确的是（

）1 2+ -K K

HF

ƒ

H

+F

、HF+F

ƒHF2A.M、N分别为c(HF)~pH、c(HF2-)~pH关系曲线C.溶液中c总(HF)=c(F-)+c(HF)+c(HF2-)D.pH=1的溶液中c(H+)=c(F-)+c(HF2-)+c(OH-)

2

12c cc

HF-B.K

=c(HF)c(HF)c

F-

H

F-

5

7

10-4，

K

=HFHF2-F-

1-2-=0.01100.0045=K

=c(HF)c HFK

2=c(HF)c

F

c

H

c

F-

0.0110

0.080010-4

0.0800

5

7

10-4，C.物料守恒（F元素守恒），c总(HF)=c(F-)+c(HF)+2c(HF2

)-D.0.1000

mol·L-1的HF溶液pH=1,

需要用HX调节溶液pH，溶液中电荷守恒有：c(H+)=c(F-)+c(HF2-

)+c(OH-

)+c(X-

)√例如：A.曲线M表示δ(CHCl

COO-)~pH的变化关系2B.若酸初始浓度为0.10mol·L-1，则a点对应的溶液中有c(H+)=c(CHCl2COO-)+c(OH-)C.CH2ClCOOH电离常数Ka=10-1.3D.pH=2.08时，7.电解质溶液中图像问题√B.若酸初始浓度为0.10mol·L-1，0.10mol·L-1

弱酸CHCl2COOH的pH>1（a点pH=1.0），故a点溶液一定是加入了别的更强的酸（如HX酸）调节溶液pH，故a点时：c(H+)>c(CHCl2COO-)+c(OH-);D.

2222cCH

ClCOO

CH

ClCOO

cCHClCOOH

cCH

ClCOO2(CHCl

COOH) 0.85

电离度

(CH

ClCOOH) 0.15电离度

2CHCl

COOHCHCl2COO-2CH

ClCOOHCH2ClCOO-2 2K(CHCl

COOH)=10-1.3K(CH2ClCOOH)=10-2.8-2-22 22222(CHClCOOH

)(CHClCOO

)0.15c(CHClCOO-

)c(CHClCOO

-)

(CHCl

COO

-

)

0.85c(CHClCOOH)

c(CH

ClCOO

)

-c(CHCl2

C

OOH

)

c(CHCl2

COO

)电离度

pH=2.08时，电离度

(CHCl

COOH

)二、研究真题，得出方法1.弱电解质的电离平衡图像问题拓展1（2024新课标卷·13题）常温下，CH2ClCOOH和CHCl2COOH的两种溶液中，分布系数δ与pH的变化关系如图所示。下列叙述正确的是（ ）二、研究真题，得出方法1.弱电解质的电离平衡图像问题启示1：（1）确定图像中电离常数（K）：深入研究“交点”（2）发掘图像题中的特殊点：注意“最高点”“最低点”“交点”“始点”“终点”二、研究真题，得出方法。2.H2O的电离、pH及中和滴定图像问题例题2（2025广东卷·17题，节选）酸及盐在生活生产中应用广泛（3）某兴趣小组测定常温下苯甲酸饱和溶液的浓度c0和苯甲酸的Ka，实验如下：取50.00mL苯甲酸饱和溶液，用0.1000

mol·L-1的NaOH溶液滴定，用pH计测得体系的pH随滴入溶液体积V变化的曲线如图。据图可得：-10.1000

mol

L-1

14

10-3L=0.028

mol

L50

10-3L①c0=

0.028 mol·L-1。c0

=②苯甲酸的Ka=

1

0

2

.8

9

1

0

2

.8

9（列出算式，水的电离可忽略）。0

.0

2

82.H2O的电离、pH及中和滴定图像问题应用2（2025云南卷·14题）甲醛法测定NH

+的反4应原理为4NH4++6HCHO=(CH2)6N4H++3H++6H2O。取含NH4Cl的废水浓缩至原体积的1/10后，移取20.00mL，加入足量甲醛反应后，用0.01000

mol·L-1的NaOH标准溶液滴定。滴定曲线如图1，含氮微粒的分布分数（δ）二、研究真题，得出方法

2424624266N

Hc CH

6

c CH

N

H

c CH

N

4

比如：

CH

N

H

A.废水中NH4+的含量为20.00

mg·L-12

6

4+ + -B.c点：c[(CH

)

N

H

]+c(H

)=c(OH

)C.a点：c[(CH2)6N4H+]>c(H+)>c(OH-)>c[(CH2)6N4]2

6

4

2

6

4D.(CH)

N

H+ (CH

)

N

+H+的平衡常数K≈7.3×10-6(CH2)6N4H+(CH2)6N442

6 44NH+→(CH)

N

H++3H+→4NaOH与pH关系如图2。下列说法正确的是（ ）c(NH4

+)=c(NaOH)=0.01

mol·L-1，

24624

c

Cl

c

CHN

H

c

H

c

OH

6

c CH N

H

c

H

c

Na

c

OH

c

Cl ，

cNa

2

6

4

c

CH

N

c

H

2

6 4

a点

CH N

H 会电离出H

，

26240.12c

CH N

c(H

)0.88

10

6

4

K

7.3

10

6c

CH NH

6

√22.H

O的电离、pH及中和滴定图像问题二、研究真题，得出方法2 2拓展2（2025甘肃卷·14题）氨基乙酸（NH

CH

COOH）是结构最简单的氨基酸分子，其分子在水溶液中存在如下平衡：在25℃时，其分布分数（δ）：12NH3CH2COOHNH3CH2COO

NH2CH2COO

pK

2.4pK

9.6

2 2

c(NH2CH2COO

)c(

NHCHCOOH)

c(

NHCHCOONHCHCOO

)

c(NHCHCOO

)3 2 3 2 3 2 2 2例如：

(NH

CH

COO

)

与溶液pH关系如图1所示。在100mL

0.01000mol·L-1的+NH3CH2COOH·Cl溶液中逐滴滴入A.曲线Ⅰ对应的离子是+NH3CH2COOHB.a点处对应的pH为9.6+C.b点处c(

NH

CH

COOH)=c(NH3 2 2 2-CHCOO

)3 2+NHCH

COOH+NH3CH2COO-NH2CH2COO-√pH=2.4 pH(a)=9.6√“b点”处微粒为+NH3CH2COO-，K

=10-9.6，2Kh1=Kw/K1=10-14/10-2.4=10-11.6，K2>Kh1，c(+NH3CH2COOH)<c(NH2CH2COO-)×0.1

mol·L-1的NaOH溶液，溶液pH与NaOH溶液滴入体积的变化关系如图2所示。下列说法错误的是（ ）“c点”处微粒为NH2CH2COO-，质子守恒可得：c(OH-)=2c(+NH3CH2COOH)+c(+NH3CH2COO-)+c(H+)D.c点处2c(+NH3CH2COOH)+c(+NH3CH2COO-)+c(H+)√=c(OH-)二、研究真题，得出方法2.H2O的电离、pH及中和滴定图像问题启示2：（1）滴定终点的确定：研究“恰好完全反应处点”的特征（2）注意合理选点进行计算或判断：“反应半点”“完全反应点”“过量一倍点”例题3（2021全国乙卷·13题）HA是一元弱酸，难溶盐MA的饱和溶液中c(M＋)随c(H＋)而变化，M＋不发生水解。实验发现，298K

时c2(M＋)~c(H＋)为线性关系（如下图中实线所示）。下列叙述错误的是（ ）A.溶液pH=4时，c(M＋)<3.0×10－4mol·L－1B.MA的溶度积Ksp(MA)=5.0×10－8思考：c2(M＋)~c(H＋)线性关系如何推导?二、研究真题，得出方法3.盐类水解图像问题D.HA的电离常数Ka(HA)≈2.0×10－4物料守恒：c(M+)=c(A-)+c(HA)两边同×c(M+)得：c2(M+)=c(A-)c(M+)+c(HA)c(M+)c(A-)c(H+)/[c(A-)c(H+)]=Ksp(MA)+[Ksp(MA)/Ka(HA)]c(H+)故：截距=Ksp(MA)；斜率=Ksp(MA)/Ka(HA)√√√C.溶液pH=7时，c(M＋)+c(H＋)=c(A－)+c(OH－) ×溶液pH=7时，还应加入了HX酸调pH，故：c(M＋)+c(H＋)=c(A－)+c(OH－)+c(X－)c(M＋)+c(H＋)>c(A－)+c(OH－)aaa=K

(HA) K

(HA)

4

Ksp

(MA)5.0

10

8

7.5

10

8

5.0

10

8=2.5

1010

10

5

0

10

4

K(HA)

2.0

10

4

斜率思考：能否加HA酸调节pH?二、研究真题，得出方法3.盐类水解图像问题应用3（2025安徽卷·14题）H2A是二元弱酸，M2+不发生水解。25℃时，向足量的难溶盐MA粉末中加入稀盐酸，平衡时溶液中

lg[c(M2+)/(mol·L－1)]与pH的关系如下图所示。已知25℃时，Ka1=10-1.6，Ka2=10-6.8，lg2=0.3。下列说法正确的是（

）Ka1

H2

A

=10-1.6

，c

H2

A

c

HA-

Ka2

H2

A

=10-6.8

，c

HA-

c

A2-

22

2

2

c

M

c

H

A

c

HA

c

A

2c

A

，√A.25℃时，MA的溶度积常数Ksp(MA)=10－6.3

c

Cl-

>c

M2+

>c

HA-

>c

A2-

B.pH=1.6时，溶液中c(M2＋)>c(Cl－)>c(HA－)>c(A2－)

×C.pH=4.5时，溶液中c(HA－)>c(H2A)>c(A2－)

×

c

HA-

>c

A2-

>c

H2

A

222c

H

2

2

A

c

HA

c

OH

c

A

c

Cl

c

HA

2c

A

c

H

c

H

2cHA

c

HA

c

Cl

c

OH

c

H

2c

M2

c

Cl

c

HA

2c

A2

c

OH

D.pH=6.8时，溶液中c(H+)+2c(HA－)+c(H2A)=c(OH－)+c(Cl－)

×二、研究真题，得出方法3.盐类水解图像问题启示3：（1）直线关系的构建：研究“函数”关系，构建直线方程（2）溶液中离子浓度大小比较方法：“电荷守恒”“物料守恒”“质子守恒”+“计算法或图像法”4 4 4Cd2+、Al(OH)

-、Zn(OH)

2-或Cd(OH)

2-]。已知：Ksp[Zn(OH)2]<Ksp[Cd(OH)2]，Zn(OH)2比Cd(OH)2更易与碱反应，形成M(OH)42-；溶液中c(X)≤10-5mol·L-1时，X可忽略不计。下列说法错误的是（

）A.L为-lgc[Al(OH)4-]与-lgc(H+)的关系曲线B.Zn2++4OH-=Zn(OH)42-的平衡常数为1011.2C.调节NaOH溶液浓度，通过碱浸可完全分离Cd(OH)2和Al(OH)3D.调节溶液pH为4.7~6.4，可将浓度均为0.1

mol·L-1的Zn2+和Al3+完全分离Al3+Zn2+Cd2+4Al(OH)

-[Cd(OH)4]2-[Zn(OH)4]2-√×sp-414.411K2

10

5K

=K1

K2

=

10

5

(10

5.6

)2

(10

1.6

)2

=10Zn2++2OH-

Zn(OH)，K

2 1Zn(OH)2+2OH

[Zn(OH)]4，K2Zn2++4OH-

[Zn(OH)]2

，K10-50.1-1

2

(10 )

10

5.6

2

5

7.6

pH=14-pOH=6.4

0.1mol

L

Zn

开始沉淀时,

pOH=-

lg

3pH=14-pOH=4.7-1

3

11

3

010

5

9.3(10 )

100.1mol

L

Al

沉淀完全时,pOH=-

lg√√斜率法，首先确定出各曲线对应的离子（核心）二、研究真题，得出方法4.难溶电解质溶解平衡及络合平衡图像问题例题4（2025晋陕青宁卷·14题）常温下，溶液中Al3+、Zn2+、Cd2+以氢氧化物形式沉淀时，-lg[c(X)/(mol·L-1)]与-lg[c(H+)/(mol·L-1)]的关系如图[其中X代表Al3+、Zn2+、和Ag++2NH3[Ag(NH3)2]+的平衡常数分别为K1和K2：NH4

的水解常数Kh(NH4

)=10 。+ + -9.25下列说法错误的是（

）解析：A.Ⅲ为[Ag(NH3)2]+的变化曲线√B.D点：c

NH

c

OH

0.1

c

H

4C.

K1=103.24D.C点：c(NH3)=10-3.52

mol·L-1[Ag(NH3)2]+3[Ag(NH

)]+NH3Ag+[Ag(NH3)]++NH33

2[Ag(NH

)

]+，K，由B点得：K=103.80，

4

c

N

H

c O

H

0

.

1

c

HD点，pH

7.02，c

OH

c

H

K1=103.243.80，K=10 ，C点，Ag++2NH3[Ag(NH3)2]+，K22 1 3K=K·K=103.24·103.80=107.04=1/c2(NH

)，3故：c(NH

)=10-3.52

mol·L-1。二、研究真题，得出方法4.难溶电解质溶解平衡及络合平衡图像问题应用4（2025黑吉辽内蒙古卷·14题）室温下，将0.1

mol

AgCl置于0.1

mol·L-1

NH4NO3溶液中，保持溶液体积和N元素总物质的量不变，pX-pH曲线如图，Ag++NH3 [Ag(NH3)]+和Ag++2NH3[Ag(NH3)2]+的平衡常数分别为K1和K2：NH4

的水解常数Kh(NH4

)=10-9.25

。+ + 下列说法错误的是（

）B项的化学解析：A.Ⅲ为[Ag(NH3)2]+的变化曲线√B.D点：c

NH

c

OH

0.1

c

H

4C.

K1=103.24D.C点：c(NH3)=10-3.52

mol·L-1[Ag(NH3)2]+3[Ag(NH

)]+NH3Ag+

-43 3

23--133

2344

c

NH

c

H

c

Ag

[Ag(NH

)]

[Ag(NH

)

]

c

NO

c

OH

c

Cl

c

M

c

NH

c

H

0.1

c

OH

c

NH

c

OH

0.1

c

H

c

M

若用MOH调节溶液pH，D点时，c

Ag

[Ag(NH)]

[Ag(NH)

]

c

Cl ，c

NO

0.1mol

L2点启示：（1）计算“C点”NH

浓度的3方法，与2021年全国乙卷理综13题相似；（2）计算K1的方法，与2020年全国I卷理综13题相似。二、研究真题，得出方法4.难溶电解质溶解平衡及络合平衡图像问题应用4（2025黑吉辽内蒙古卷·14题）室温下，将0.1

mol

AgCl置于0.1

mol·L-1

NH4NO3溶液中，保持溶液体积和N元素总物质的量不变，pX-pH曲线如图，Ag++NH3 [Ag(NH3)]+拓展4（2024全国理综甲卷·第13题）将0.10mmol

Ag2CrO4配制成1.0mL悬浊液，向其中滴加0.10mol·L-1

NaCl溶液。lg[c(M)/(mol·L-1)]（M代表Ag+、Cl-或CrO4

）随加入NaCl溶-）液体积（V）的变化关系如图所示。下列叙述正确的是（A.交点a处：c(Na+)=2c(Cl-)B.C.V≤2.0mL时不变√D.y1=-7.82，y2=-lg34K

s

p

(A

g

C

l)Ksp(Ag2CrO

4)

1

0

2

.2

142-

)c

(

C

r

Oc

(

C

l

-

)注意：（1）迅速减小虚线：表示1gc(Ag+);迅速增大虚线：表示1gc(Cl-);最上边实线：表示1gc(CrO42-)。如何判断？(10 )Ksp(Ag2CrO4)10

11.962

8.10c2(Ag

)

1.932（2）y2

lgc(CrO4

)

lg

lg

lg10

8.10

，对吗？7.54spKc2

(Cl-

)K2

(AgCl)(10

9.75

)22-

2-

2

11.96

c(CrO4)

c(CrO4)

c(Ag)

Ksp(Ag2CrO4)

10

10c2

(Cl-

)

c2

(Ag

)二、研究真题，得出方法4.难溶电解质溶解平衡及络合平衡图像问题Ag2CrO4+2Cl-4AgCl+CrO

2-Cl-Ag+4CrO

2-二、研究真题，得出方法4.难溶电解质溶解平衡及络合平衡图像问题启示4：（1）电解质溶液中图像题解题要点：①知识层面：掌握Ka、

Kb、

α电、Kw、pH、Kh、

α水、Ksp的含义及计算方法②能力层面：理解“最高点”“最低点”“交点”“始点”“终点”

的含义（2）大家还有哪些好的思路和办法：“极值法”“斜率法”是“曲线对应微粒”判断的典型方法三、应用方法，巩固提升巩固1（2025福建卷·10题）常温下，在Cr(VI)总浓度始终为0.025

mol·L-1的K2CrO4溶液中，铬元素以4HCrO4-、CrO

2-、Cr2O72-形式存在，lg(c/mol·L-1)随pH变化如图。下列说法正确的是（ ）

A.曲线Ⅰ是CrO42-

C.2CrO42-+2H+Cr2O72-+H2O的平衡常数K=1012.2D.Q点：B.P点：

2--12 70.20.0253+10c

Cr

O

=mol

L

2-2-- + +2 743c

Cr

O +2c

CrO +c

OH =c

K +c

HCrO42-Cr2O72-√

+2-42--44-44-4+2-2-442-2-- 0.22-2 7444-4-4-2-44+ 2-HCrO=cH c

CrOc

HCrOcH c

CrO10 c

CrOK

=10

=c

HCrOc

HCrO

6.1

6.3

K

=—

H+CrO

，Q点时，

pH

6.3，c

CrO

=c

HCrO

，P点时，

pH

6.1，c

CrO

=c

CrO

，=c

H+

=10

6.3，，

c

HCrO

10

c

CrO

，

2-0.22-2-2-2-2--12 72 72 72 72 74

0.025

3+100.2

c

HCrO +c

CrO +2c

Cr

O =10

c

Cr

O +c

Cr

O +2c

Cr

O =0.025mol

L，

c

CrO

=c

CrO

=

2-2 72+ 22 +2-42-4

1

1

3+100.2===0.0250.0253+100.2c Cr

OK

=c H c CrOc H c CrO

6.1

2

1012.210

-2-2--++2--442 7442-2-

-+ +4 2 7

3c

CrO +2c

Cr

O +c

OH =c

K +c

H

c

HCrO

+2c

CrO

+2c

Cr

O

+c

OH

=c

K

+c

H

，Q点时，c

CrO

=c

HCrO

，2c(A2

)2

(A)

c(HA)＋c(HA

)＋c(A2

)A.曲线①代表δ(H2A)，曲线②代表δ(HA－)2C.H

A溶液的浓度为0.2000mol·L－1D.滴定终点时，溶液中c(Na+)<2c(A2－)+c(HA－)

三、应用方法，巩固提升巩固2（2020全国I卷·13题）以酚酞为指示剂，用0.1000

mol·L－1的NaOH溶液滴定20.00mL未知浓度的二元酸H2A溶液。溶液中pH、分布系数δ随滴加NaOH溶液体积V(NaOH)的变化关系如图所示，下列叙述正确的是（

）注：如A2－分布系数为：

HA-A2-滴定曲线√B.HA-的电离常数Ka2=1.0×10－2如何计算H2A的浓度？滴定终点的溶质？溶液显什么性？思考：图像中最大的陷阱是什么?三、应用方法，巩固提升巩固3（2025四川卷·15题）H2A是一种二元酸，MA是一种难溶盐。图中曲线分别表示室温下：(i)0.10

mol·L-1的H2A溶液中，各物种的lg[c/(mol·L-1)]与pH的关系；(ⅱ)含MA(s)的0.10

mol·L-1的Na2A溶液中，lg[c(M2+)/(mol·L-1)]与pH的关系。下列说法正确的是（

）C.pKsp(MA)=5.60B.(ⅰ)中pH=2时，

c

A

2

1

.4

6

1

0c

H2A

A2-HA-2H

AM2+√Ka2=10-4.19Ka1=10-2.73c(H2A)Kc

H2A

c

A2

10

5.46c2

H

10

2

c2

(H+

)

c(A2-

)

10

1.46

K

Ka1

H2

A

Ka

2

H2

A

（10

2.73）2

10

5.46，A.曲线④表示lg[c(M2+)/(mol·L-1)]与pH的关系

pH=2时，sp

pK (M

A)

6.792+ 2-

4.30

2.49

K

sp

(M

A

)

c(M )

c(A )=10

10

10

6.79，D.

(ⅱ)中增加MA(s)，平衡后溶液中H2A、HA-、增加MA(s)，MA(s)

⇌

M2

(aq)+A2-

(aq)平衡不移动A2-浓度之和增大巩固4（2025河北卷·14题）已知Cu2+和L3-结合形成两种配离子[CuL]-和[CuL2]4-。常温下，0.100

mol·L-1的H3L和0.002

mol·L-1的CuSO4混合溶液中，HL2-和L3-的浓度对数lgc(实线)、含铜微粒的分布系数δ(虚线)[例如]与溶液pH的关系如图所示。下列说法错误的是（ ）A.Cu2++L3- [CuL]-，K=109.4B.

HL2-H++L3-，K=10-11.6D.当pH=6.4时，体系中c(HL2-)>c([CuL2]4-)>c([CuL]-)>c(L3-)√C.

图中a点对应的pH=4.2曲线I：H2L-曲线II：L3-

曲线III：Cu2+曲线IV：[CuL]-曲线V：[CuL2]4-

Cu

2

2

c

Cu2

4

2

δ

c

Cu

c

CuL

c

CuLCu2+HL2-L3-[CuL]-]4-befcdgDB[CuL2CA极易错选！解析：A.选取“b点”,c(Cu2+)=c([CuL]-，K=1/c(L3-)=10-9.4（“c点”c(L3-)的值），正确;B.选取“g点”,c(HL2-)=c(L3-)，K=c(H+)=10-11.6（“g点”的c(H+)值），正确;C.“a点”，x=pH=4.3（解法见下页），错误;D.“A点”c(HL2-)≈10-1mol·L-1=10-1

mol·L-1，“B点”c([CuL2]4-)=0.002

mol·L-1×0.9=1.8×10-3

mol·L-1，“C点”c(L3-)=[K·c(HL2-)]/c(H+)=[10-11.6×0.100]/10-6.4=10-6.2

mol·L-1<c([CuL]-)=1.8×10-4

mol·L-1（“D点”），为最小，正确。三、应用方法，巩固提升巩固4（2025河北卷·14题）已知Cu2+和L3-结合形成两种配离子[CuL]-和[CuL2]4-。常温下，0.100

mol·L-1的H3L和0.002

mol·L-1的CuSO4混合溶液中，HL2-和L3-的浓度对数lgc(实线)、含铜微粒的分布系数δ(虚线)[例如]与溶液pH的关系如图所示。下列说法错误的是（

）A.Cu2++L3- [CuL]-，K=109.4B.

HL2-H++L3-，K=10-11.6C.

图中a点对应的pH=4.2体系中c(HL2-)>c([CuL2]4-)>c([CuL]-)>c(L3-)√曲线I：HL2-曲线II：L3-

曲线III：Cu2+曲线IV：[CuL]-曲线V：[CuL2]4-

Cu

2

2

c

Cu2

4

2

δ

c

Cu

c

CuL

c

CuLCu2+HL2-L3-[CuL]-2[CuL

]4-befcdg解析C项：

111K

=

3

2

10

9.4c(

CuL

)

109.4c(L3

)

c(Cu

2

)L

Cu

⇌

CuL

，K

2222c(

CuL

)K

=

4

3

4

110

7.2

107.2c(L3

)

c(

CuL

)L

CuL

⇌

CuL

，K

323 1 2c(

CuL2

)2

4

3

4

K=K

K

=

1

109.4

107.2

1016.6c2

(L3

)

c(Cu

2

) c2

(L3

)c(L3

)

10

8.3Cu

2L

⇌

CuL

，K

11.6c(H

)

c(L3

)c(HL2

)c(H

)

10

8.310

1K

=10

HL2

⇌H

L3

，K

10

11.6c(H

)

10

4.3，pH=4.3计算出“a点”c(L3-)，D.当pH=6.2时，是解决问题的关键三、应用方法，巩固提升归纳总结电解质溶液图像问题解题核心原则：1.分清每条曲线代表的“微粒”；2.注意“极限法”或“斜率法”的灵活运用；3.用好“排除法”+“特殊点法”。学习目标全面系统复习弱电解质的电离平衡和影响因素；水的电离及影响因素；溶液pH值的实验测定；盐水解平衡、影响因素、盐水解的应用；溶液中的一大小和三守恒的应用；沉淀溶解平衡的应用；各种平衡常数的计算和应用；溶液中多平衡体系各微粒的分布系数曲线图的应用；中和滴定实验及拓展滴定；为突破选择题压轴题奠定基础，为大题滴定分析打下坚实的基础。重点：各种平衡常数的计算和应用、盐类水解原理在生活中的应用、沉淀溶解平衡在生活中的应用、中和滴定实验及拓展滴定在分析化学中的应用。难点：溶液中多平衡体系各微粒的分布系数曲线图的应用一.弱电解质的电离平衡及应用1.强电解质与弱电解质：记物质类别和在溶液中电离程度的区别无HCl分子有CH3COOH分子CH3COOH+H2OCH3COO-+H3O+拓展1：硼酸（H3BO3）为一元弱酸，写出它在水溶液中电离的方程式H3BO3+H2O[B(OH)4]-+H+快速回忆强弱电解质电解质强电解质弱电解质强酸→HCl、H2SO4、HNO3、HI、HBr、HClO4等强碱→NaOH、KOH、Ca(OH)2、Ba(OH)2等绝大多数盐→NaCl、Na2SO4、BaSO4、NaHCO3等弱酸→H2S、H2CO3、CH3COOH、H2SO3、HClO等弱碱→NH3·H2O、Fe(OH)2、Fe(OH)3等极少数盐→(CH3COO)2Pb等水和难电离的络合物→Fe(SCN)3等（全部电离）（部分电离）活泼金属氧化物→Na2O、K2O等（在熔化状态下完全电离）弱电解质电离方程式的书写弱电解质电离特点：程度小，

用

连接多元弱酸分步电离，第1步电离为主，2级电离程度小，因第1步电离出H+对后续电离有抑制作用多元弱碱的电离，一般用一步书写：Fe(OH)3Fe3++3OH-弱电解质电离平衡常数大小的应用：相同温度下，K越大、该电解质越强。基础训练1：课本62页习题K(HF)>K(HNO2)>K(HCN)弱电解质的电离平衡——属于化学平衡的一种弱电解质电离特点：程度小、吸热逆：弱电解质的电离是可逆过程动：电离平衡是一种动态平衡定：条件不变,溶液中各分子、离子的浓度不变变：条件改变时，电离平衡发生移动等：V电离=V结合≠0影响弱电解质电离程度大小的因素：内因和外因内因：K值越大，电离程度越大K>105

强电解质K<10-5

非电解质10-5<K<105弱电解质外因：温度：越热越电离K增大浓度：越稀越电离K不变同离子效应：抑制电离K不变完全符合平衡移动原理：勒夏特列原理能力训练1——课后习题拓展①未加水时导电能力约为零的原因是什么？②在a点适当加热，导电性将增强还是减弱，为什么？冰醋酸在无水时几乎不电离，无大量自由移动的阴阳离子，故导电性接近零水和醋酸的电离均吸热，升温，促进其电离，自由移动离子的浓度增大，导电性增强，K均增大③解释c点导电性比a点低的原因是什么？相比a点，c点的电离程度虽然增大，但水的增多引起溶液体积增大，导电粒子的浓度减小，导电性减弱。④在c点加入少量NaOH固体，醋酸的电离程度和溶液的导电性将增强还是减弱？（忽略温度和体积变化）都将增强。中和反应消耗生成物，电离平衡正向移动，促进电离；导电性微粒浓度增大，导电性增强。实战演练1——能力提升——2025年浙江高考卷(平衡常数间的转化和计算）DA项涉及到电离平衡常数与电离平衡常数的关系B项考察盖斯定律的应用K=Ka2/Ka1C项考察盖斯定律的应用K=Ka2/

Ksp≈1.4×102

碳酸氢钙中浓度过大会有沉淀。二.水的电离及影响因素简写成水的电离平衡常数

K=C(H2O)≈55.6mol/L常温下特别提醒：水的电离平衡常数K电离≠Kw，KW≈55.6K电离影响水电离平衡的因素温度

：越热越电离K增大水解大的盐：促进电离；电离大于水解的酸式盐：抑制电离酸或碱：抑制电离K不变活泼金属、活泼金属氢化物：与水电离H+反应，促进电离水电离的能力拓展应用题——2023年高考真题室温下，向20mL0.10mol·L－1CH3COOH溶液中逐滴加入0.10mol·L－1NaOH溶液，溶液中由水电离出H＋浓度的负对数[－lgc水(H＋)]与所加NaOH溶液体积关系如图所示(忽略溶液混合引起的体积变化)。下列说法错误的是(

)A．室温下，醋酸的电离常数约为1.0×10－5B．c、e两点溶液：c点显中性，e点显碱性C．d点溶液中：c(Na＋)＋c(CH3COO－)＝0.05mol·L－1D．b、f点溶液中均有c(CH3COO－)>c(CH3COOH)C起点算K：A选项突破分析溶质：B选项突破物料守恒：C选项突破物料守恒、半点、2倍点：D选项突破三.中和滴定实验1.仪器和试剂锥形瓶

：待测液和指示剂碱式滴定管：精确量取碱溶液的体积酸式滴定管：精确量取酸溶液的体积如果要现配制标准溶液则需要一定规格的容量瓶2.指示剂的选用酸性指示剂

：甲基橙碱性指示剂

：酚酞3.终点的确定和半滴操作4.滴定过程的误差分析滴定滴入半滴氧化还原滴定——2025年四川高考滴定管的使用、半滴操作、误差分析、数据处理中和滴定——2025年云南卷（中和滴定原理的应用）D中和滴定——2025年浙江高考（中和滴定及指示剂的使用）D氧