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文档简介

2026届高考化学冲刺复习

配合物的性质与应用问题1:Cu(I)和有机物中氰基(-CN)是通过什么样的作用力连接在一起的?“这是一种神奇的材料——金属-有机框架物(MOFs),被誉为‘化学界的乐高’。一种由金属离子和有机分子结合形成的三维结构材料。情境导入近5年江苏高考考点分布考查类型内容方式年份配合物的基本概念、配位滴定选择+计算2021配合物、配位原理在催化、分离提纯的应用工艺流程2022配合物的基本概念选择2023配合物、配位原理在催化、分离提纯的应用工艺流程+原理2024配合物的制备与组成、超分子选择2025问题2:常见的含Cu配合物还有哪些?配合物的结构与性质演示实验1:铜氨溶液制备问题3:请写出步骤①➡②;②➡③中涉及到的离子方程式?①➡②

:Cu2++2NH3·H2O===Cu(OH)2↓+2NH4+②➡③

:Cu(OH)2+4NH3===[Cu(NH3)4]2++2OH-Cu2++4NH3⇌

[Cu(NH3)4]2+形成条件:孤电子对、空轨道配位键:配体

中心离子/原子的转化,[Cu(H2O)

4]2+

与[Cu(NH3)4]2+相比谁更稳定,请从电负性角度作答?问题4:上述实验完成了[Cu(H2O)4]2+[Cu(NH3)4]2+Cu(OH)2H2O、NH3同为中性分子,但电负性N<O,N更容易给出孤对电子,与Cu2+形成的配位键更强。3

4[Cu(NH)

]2+配合物的结构与性质一般来说,配体中配位原子的电负性越小,给电子能力越强,配位化合物越稳定。问题5:③➡④析出深蓝色的固体是什么?请解释加入乙醇后固体析出的原因?[Cu(NH3)4]

SO4·H2O加入乙醇降低溶剂的极性,离子化合物在弱极性溶剂中溶解度小例1.

江苏2018

[Fe(H2O)6]2+与NO反应生成的[Fe(NO)(H2O)5]2+中,NO以N原子与Fe2+形成配位键。请在右图[Fe(NO)(H2O)5]2+结构相应位置补填缺少的配体。ONH2O[课本资料]配合物的中心原子、配位体的种类和数目不同,可以形成不同空间结构的配合物。配合物的结构与性质问题6:该制备步骤说明NH3与Cl-配位能力谁强?

NH3小组活动1:分析讨论[Pt(NH3)2Cl2]有顺式合反式两种结构且互为同分异构体,顺铂可作为抗癌药物,以下步骤可以制备。配合物的结构与性质极性分子问题7:请解释顺铂在苯(非极性分子)中的溶解度比反铂小?问题8:[PtCl4]2-的空间构型是四面体形还是平面四边形?请画出反铂的空间结构?配位平衡与多平衡的交织小组活动2:设计方案,动手实验。步骤1:将两根打磨过的铁钉,分别放入CuSO4溶液和铜氨溶液中观察并记录实验现象。步骤2:···[Cu(NH3)4]2+

⇌ Cu2+

+4NH3

K解离(K不稳)配位平衡控制了中心离子的浓度,进而调控了氧化还原反应活性①K解离很小,金属离子/配体浓度极小②平衡可移动[Cu(NH3)4]2++4Cl-

[CuCl4]2-

(黄绿色)+4NH3已知:①[CuCl4]2-⇌Cu2+

+

4Cl- K1=2×10-6②[Cu(NH3)4]2+⇌Cu2+

+4NH3 K2=

4×10-14K=②-①=K2/K1=2×10

-8竞争:NH₃

Cl⁻

竞争中心离子

Cu²⁺协同:H⁺负责“破旧”,Cl⁻

负责“立新”演示实验2:配位平衡与多平衡的交织小组活动3:分析讨论③NH3+H+⇌

NH4 K3=

1.8×10⁹+多平衡联动[Cu(NH3)4]2++4Cl-

+4H+

[CuCl4]2-(黄绿色)+

4NH4+K=②-①+4③

=(K3·K2)/K14氧化+配位配合物在工业中的应用问题9:Cl-的作用是什么呢?Cl-与Au3+结合生成稳定的配离子AuCl4

,降低溶液中Au 的浓度,有利于Au的溶解。- 3+例2.北京2023用如下方法回收废旧CPU中的单质Au(金)、Ag和Cu。提炼贵重金属配合物在工业中的应用Ag2S溶解+配位+酸碱+氧化提炼贵重金属例3.

已知:Ksp(Ag2S)=6.3×10-50,

“浸银”时,使用过量FeCl3、HCl和CaCl2的混合液作为浸出剂。浸银过程中发生反应:2Fe3+

+

Ag2S

+

4Cl−=2Fe2+

+

2[AgCl2]−

+

S[AgCl2]−Ag问题10:结合Ag2S沉淀溶解平衡原理,解释浸出剂中Fe3+、Cl-、H+作用?Ag2S(s)⇌ 2Ag+(aq) +

S2−

(aq),Cl-与

Ag+结合生成[AgCl2]-,H+是为了与S2-结合生成H2S,Fe3+氧化S2-,均促进Ag2S

的溶解。气体捕获:Cu⁺络合吸收CO配合物在工业中的应用增大CH3COO[Cu(NH3)2]

、NH3·H2O浓度,增大压强,改变温度等···例4.

江苏2024一定条件下,将氮气和氢气按n(N2):n(H2)=1:3混合匀速通入合成塔,发生反应N2

+

3H2

2NH3。H2中含有CO会使催化剂中毒。CH3COO[Cu(NH3)2]和氨水的混合溶液能吸收CO生成CH3COO[Cu(NH3)3CO]溶液。问题11:

写出吸收CO的化学方程式?CH3COO[Cu(NH3)2]+NH3·H2O+CO=CH3COO[Cu(NH3)3CO]+

H2O三氨·一羰基合铜(I)问题12:从平衡角度来看,可以通过哪些方式提高捕获CO的能力?当pH=2时,大量Y4-与H+结合,当pH=10时,Fe2+与OH-生成沉淀,均会降低[FeⅡ-Y]2-的浓度,从而降低脱除效率气体捕获:

[FeⅡ-Y]2-络合吸收NO配合物在工业中的应用例5.通过反应[FeⅡ-Y]2-(aq)+

NO(g)

[FeⅡ(NO)-Y]2-(aq)(已知H4Y是一种有机弱酸)能脱除烟气中的NO,脱除过程中溶液的pH对脱除效率的影响如下图所示,相同时间内,pH=2和pH=10时,NO的脱除效率均低于pH=6时,其原因可能:[FeⅡ-Y]2-⇌Fe2++

Y4-[拓展视野]

功能配合物材料---MOF-74捕获CO₂颜色代码:Ni

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