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石化废水处理技术研究文献综述石油化工废水简称石化废水,是指以石油或天然气为原料,并对其以不同的工艺进行诸多有机物的加工,在生产加工各类石油化工产品时所产生的废水。石化废水中通常含有各种有机和无机成分,这些成分是在产品加工过程中自然存在或额外添加的7]。因此,再利用、排放或最终处置的废水需要适当的管理或处理。目前,其处理技术分为四类:物理、化学、生物和组合工艺。由于废水成分复杂和严格的排放限制要求,处理石化废水就需要结合不同的处理方法。1石化废水处理技术一物理法石化废水处理的物理法是指将不溶于水的部分悬浮物质进行去除的过程。该法通常作为石化废水的预处理手段,以加强后续处理效率,包括吸附、膜分离、气浮等方法。吸附是指在废水处理过程中添加吸附剂,以实现去除废水中的部分污染物。最常见的吸附剂为活性炭、膨润土、树脂吸附剂等。燕晓宇等8研发了一种新型微球吸附树脂,试验表明其对石化废水中的COD有良好的去除作用。为了提高膨润土的吸附性,Tejero等人9研究了聚合物树脂DOWEXOPTIPOREL493吸附剂对废水中苯酚的吸附去除效果,结果表明该吸附剂对酚苯的去除率很高,在单一溶质中的去除率达99.9%,在含有高浓度有机物的废水中酚苯的去除率也达到了95%。此外,在石化废水处理中,吸附法还常与化学法中的絮凝和臭氧氧化膜分离技术利用膜上压力差、浓度差或者电势差作为驱动力对石化废水中悬浮颗粒、胶体物质以及一些细菌病毒进行净化、分离与浓缩从而达到去除废水中部分污染物的目的[10]。膜的厚度从十微米到几百微米不等,其所需设备及工艺流程简单,是一项潜在的节能技术。但其在建设初期投资大、处理水量较小,且会产生二次污染。孟祥斌等[11研究表明反渗透膜对高含盐石化废水具有很高的脱盐率。与传统的含油废水处理方法相比,超滤技术易于操作、分离效果好,因此该技术在国内外应用较多。限制超滤技术发展的原因在于超滤膜表面会因为油滴的堆积和膜孔的堵塞造成膜污染,因此提高超滤膜性能的关键是增强膜的亲水2处理效果较好。吕娟14使用3D打印技术生产超疏水-超亲脂性多孔膜,该膜可y-Al2O3的陶瓷微滤膜对石化废水的去除效果,分析结果表明:悬浮的固体被可采用两性离子聚合物(3-(3,4-二羟基苯基)-L-丙氨酸左旋多巴)对超滤膜表面和器压力汽水比和气泡上升速率。刘国华等171采用螺旋射流型气浮机处理含油2石化废水处理技术一化学法获得的结果证明:壳聚糖相对于明矾和PAC更为有效和经济。无机絮凝剂相比氧化法指废水中的有机物与氧气发生氧化还原反应,将有机物转化为H₂O氧化法在石化废水中对有机污染物的去除状况,研究结果表明:在2小时的反应时间内,COD的去除率为40%-61%,sCOD的去除率为73%-96%。Takdastan等H₂O2和Na₂S₂O8氧化剂分别为Na₂S₂O₈/H₂O₂/Fe²+对石油化工废水中二硝基甲苯(DNT)别达到100%和89.1%。突尼斯巴西石油公司使用掺硼金刚石的电化学氧化法处理石油采出水,结果表明:电化学氧化能有效的去除废水中90%以上的有机污染石油化工废水,在PH=4,K₂S₂O8用量为2.03g/L,催化剂用量250g/L,灯照射及曝气条件下处理,1.14×10-²min的速率下,COD去除率达93.4%,表现出其3石化废水处理技术一生物法(1)厌氧工艺二甲酸的有机废水,研究结果表明:在夏季反应器进水温度在36℃时厌氧菌中温消化能力最强,反应器内应采用1:1的回流比已达到最佳COD去除率。(2)好氧工艺歇运行,主要有5个工序,即进水、反应、沉淀、排水和静置等,适用于水量不4乙烯和COD的去除效率分别高于99%和95%,混合液中的悬浮物的增加会提高出水的化学需氧量。Huang等[35利膜生物反应器处理石化废水的处理性能是可行的。丁晓倩等[36采用生物接触氧化法处理炼油废碱液,研究发现出水COD、硫化物和酚的去除率分别为80%~97%,94%~100%和98%~99%。Zhu等137研究了多级接触氧化工艺处理汽车涂装废水,研究发现该工艺使COD,氨氮和总氮的去除效率各自达83.8%,86.3%和65%。(3)A/O(缺氧/好氧)工艺工艺的研究始于20世纪80年代中期1371。从1983年至今,高等院校、科研机构以及公司企业对A/O污水处理工艺进行了大量的研究工作,获得了丰硕的细菌把COD、BOD₅以及TN等污染物去除。在整个污水处理过程中,好氧池中A/O工艺的工艺流程如图1-1所示,先将污水集中收集后,再由污水提升泵的污水流入O池。污水中有机污染物在0池去除后流入二次沉淀池。二沉池中的一些污泥流入A池,另一些污泥流入污泥池。污水由二次沉淀池出水,消毒图1-1A/O工艺流程图1-2为按年代排序的中文文献中A/O工艺研究内容的分布,其内容包括:此柱状图表明近十年我国对A/O工艺的研究重心主要在工业废水的处理和回用其它(活性污泥、工艺改进等)图1-2按年代排序的中文文献中A/O工艺研究内容的分布Fig.1-2Distributionofchronol目标发展而来,组合工艺类型极其丰富,故其应用最多。其一般有两种基本形式:第一种形式是以生物处理法为主体并辅以物化法作预处理或出水后续处理,例如6气浮+A/O组合工艺、絮凝+A/O+臭氧氧化组合工艺等。第二种形式是两种(或两种以上)的生物处理法相结合,例如多种生物反应器(SBR、IMBR等)和A/O相结合的工艺等。水解酸化池与A/O池进行处理,结果表明各项污染物去除率在达到排放标准的化废水,研究了溶解氧对有机污染物生物降解的4石化废水处理技术一组合工艺王雄等[43采用隔油一气浮一水解酸化一A/O—BAF—ClO₂氧化一过滤工艺处理针状焦石化废水,研究发现经处理后的COD、BOD₅等污染物含量均达到排果显示在臭氧添加量为12mg/L、PH为8~9时,COD去除率达72.8%,出水NH₃-N含量降至4.75mg/L以下,各项出水指标均达到国家污水综合排放标准。在页岩艺进行处理,运行期间出水COD为23mg/L~93mg/L之间,出水NH3-N浓度在明采用EDR技术处理的反渗透废液,氯化物和碱度去除率在90%以上,最终水合的处理工艺,国内外常采用物化预处理、生物二级处理的方法来处理石化废水。[1]TianXM,SongYD,ShenZQ,etal.Awastewaterpretreatmentandadvancedtreatment[J].JournalofCleanerProduction,2019,245:118692.[2]XiangWJ.TheResearchontheCurrentSituationandAdvancesoTreatment[J].AdvancedMaterialsResearch,2012,550-553:2416-2419.[4]丁鹏元,党伟,腾艳等.石化废水深度处理技术的研究进展[J].科学技术与工[5]任燕飞,王晓慧,张杉等.催化臭氧化与组合工艺处理废水的研究进展[J].现代化[7]WeiXC,ZhangSC,HanYX,etal.Twaterfromoilandgas.[J].Waterenvironmentresearch:aresearchpublicationoftheWaterEnvironmentFederation,2019,91(10).[8]燕晓宇,罗根祥,马诚.一种可用于低COD石化废水处理的新型树脂[J].石油化工高等学校[9]TejeroMDN,DasS,GomezV,etal.Phenwithresintechnology[J].Desalinationandwatertreatment,2019,157:303-314.[10]RavanchiMT,KaghazchiT,KargariA.Applicationofmembraneseparationpetrochemicalindustry:areview[J].Desalination,2009,235(1-3):199-244.[11]孟祥斌,程鑫,林殿森.反渗透技术在石化工业废水回用中的应用[J].炼油与化[12]AhmadT,GuriaC,MandalA.Areviewofoilywastewmembrane:Aparametricstudytoenhancethemembraneperformance[J].JournalProcessEngineering,2020,36(August2020):101289.[13]杨丽,魏昕,杨永强.处理石化废水超滤膜制备过程中膜材料的筛选[J].水处理技8[14]吕娟.3D打印超疏水超亲油多孔膜及其在油水分离中的应用[D].西南交通大学,2017.[15]MadaeniSS,MonfaredHA,VatanpourV,etwastewaterusingy-Al2O3basedceramicmicrofiltrationmembrane[J].De293(none):87-93.[16]BabayevM,DuH,BotlaguduruVSV,etal.forPermianBasinProducedWaterPretreatment[J].Water,201[17]刘国华,赵京,师东阳等.用新型螺旋射流气浮机处理含油废水试验研究[J].湿法冶[18]FilhoJA,AzevedoA,EtchepareR,eta(DAF)followingprecipitationandflocculation[J].InternationalJournalofMineralProcessing,2016:1-8.[20]王玉龙,晏雅婧,肖惠宁等.疏水改性高分子絮凝剂的制备及其煤化工含油废水应用研究[22]AhmadAL,SumathiS,HameedBH.Coagulationofresidueoilandoilmilleffluentbychitosan,alumandPAC[[25]HuangYX,LuoMY,XuZH,etal.Catalyticpetrochemicalwastewaterwithiron-nickelfoamascatalyst[Technology,2019.[26]TakdastanA,RavanbakhshM,HazratiM,etal.RemovalofdinitrotoluenefrompetrowastewaterbyFentonoxidation,kineticsandtAppliedences,2019,1(7):-.[27]GargouriB,GargouriOD,GargouriB,etal.Applicationofelectrochemical
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