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2025届质检三化学试题及答案一、选择题(每题4分,共40分。每题只有一个选项符合题意)1.2025年某市自来水公司采用新型复合消毒剂ClO₂·0.5H₂O,其消毒效率为Cl₂的2.63倍。下列说法正确的是A.ClO₂·0.5H₂O属于离子晶体B.该晶体中Cl的氧化数为+3C.1molClO₂·0.5H₂O得电子能力与1molCl₂相等D.该晶体在水中存在平衡:ClO₂·0.5H₂O⇌ClO₂+0.5H₂O答案:D解析:A项,ClO₂·0.5H₂O为分子晶体,含分子间氢键;B项,ClO₂中Cl氧化数为+4;C项,题干给出“效率为2.63倍”,故得电子能力更强;D项,晶体溶于水时先解离为ClO₂与H₂O,符合实验现象。2.某芳香族化合物X(C₈H₈O₂)与FeCl₃显色,与NaHCO₃反应放出气体。其¹HNMR谱在δ3.8ppm处出现单峰(3H),其余芳香区积分比为2:2:1。X的结构为A.4甲氧基苯甲酸B.3羟基苯乙酮C.2羟基4甲氧基苯甲醛D.水杨酸甲酯答案:A解析:与FeCl₃显色说明含酚羟基或烯醇,与NaHCO₃反应说明含羧基;δ3.8ppm单峰为甲氧基,芳香区2:2:1提示对位二取代苯环,综合得4甲氧基苯甲酸。3.下列实验操作能达到目的的是A.用pH试纸测定1×10⁻⁸mol·L⁻¹盐酸的pHB.用0.010mol·L⁻¹KMnO₄滴定0.010mol·L⁻¹Fe²⁺,选择二苯胺磺酸钠作指示剂C.为除去苯中少量噻吩,加入浓硫酸振荡后分液D.用减压蒸馏分离对硝基甲苯与邻硝基甲苯答案:C解析:A项,pH试纸下限约0.5,无法区分10⁻⁸级;B项,KMnO₄自身指示剂,无需外加;C项,噻吩被浓硫酸磺化进入酸层,苯不反应;D项,二者沸点差仅2℃,减压蒸馏仍难分离,应选用结晶法。4.某锂电池以LiFePO₄为正极,石墨为负极,电解液为1mol·L⁻¹LiPF₆/EC+DMC。下列说法错误的是A.放电时Li⁺向正极迁移B.充电时阳极反应为LiFePO₄xe⁻→xLi⁺+FePO₄C.电池比能量高于镍氢电池D.过充时PF₆⁻可能在负极还原生成LiF答案:B解析:充电时阳极发生氧化,应为FePO₄+xLi⁺+xe⁻→LiFePO₄,B项写反;其余均正确。5.室温下,向20mL0.10mol·L⁻¹CH₃COOH中逐滴加入0.10mol·L⁻¹氨水,电导率曲线出现最低点。下列判断正确的是A.最低点对应恰好中和点B.最低点时溶液中c(CH₃COO⁻)=c(NH₄⁺)C.最低点之后电导率增大仅因NH₃·H₂O过量D.最低点时溶液pH=7答案:B解析:最低点为弱酸弱碱盐CH₃COONH₄浓度最大、离子总数最少时,此时阴阳离子浓度相等;因NH₄⁺水解强于CH₃COO⁻,pH<7;之后电导率增大因NH₃·H₂O电离及盐浓度下降共同作用。6.下列关于晶体结构的叙述正确的是A.金刚石中CC键长比石墨短,故硬度大B.NaCl晶体中Na⁺配位数为8C.CsCl型结构中,若阴离子半径增大,则配位数减小D.面心立方最密堆积的空间利用率为68%答案:A解析:金刚石sp³键长154pm,石墨sp²键长142pm,但金刚石三维网状故硬度大;B项NaCl配位数6;C项CsCl型配位数8,阴离子增大仍保持8;D项fcc空间利用率74%。7.某反应2A(g)+B(g)⇌3C(g)ΔH<0,在恒容容器中达平衡后,采取下列措施,可使B的转化率提高的是A.通入惰性气体Ne增大总压B.升高温度C.再加入少量AD.将容器体积压缩至原来一半答案:C解析:A项恒容通惰气无影响;B项升温平衡左移,B转化率降;C项增加反应物A,平衡右移;D项加压平衡左移(气体分子数增大方向),B转化率降。8.下列离子方程式书写正确的是A.向NaClO溶液中通少量SO₂:ClO⁻+SO₂+H₂O→Cl⁻+SO₄²⁻+2H⁺B.向NH₄Al(SO₄)₂溶液中滴加少量Ba(OH)₂:Al³⁺+3OH⁻→Al(OH)₃↓C.用铜电极电解CuSO₄溶液:Cu²⁺+2e⁻→CuD.Na₂O₂加入H₂¹⁸O中:2Na₂O₂+2H₂¹⁸O→4Na⁺+4OH⁻+¹⁸O₂↑答案:A解析:A项SO₂被ClO⁻氧化为SO₄²⁻,H⁺由HSO₄⁻电离提供;B项漏写NH₄⁺与Ba²⁺反应;C项铜阳极溶解:Cu2e⁻→Cu²⁺,阴极Cu²⁺+2e⁻→Cu,总式不能简单写为Cu²⁺+2e⁻→Cu;D项¹⁸O应进入OH⁻而非O₂。9.某有机反应:RCH=CH₂+ICl→RCHClCH₂I其反应机理为A.亲电加成,形成三元环碘鎓离子中间体B.自由基加成,Cl·先加成C.协同[2+2]环加成D.亲核加成,I⁻进攻双键答案:A解析:ICl极性Iδ⁺Clδ⁻,先形成环状碘鎓离子,Cl⁻从反面进攻,符合亲电加成特征。10.下列关于超分子的说法错误的是A.冠醚与碱金属离子形成主客体配合物属于超分子B.环糊精空腔疏水,可包合非极性分子C.DNA双螺旋通过氢键、ππ堆积等维持,属于超分子体系D.超分子化学键强度均强于共价键答案:D解析:超分子作用力为氢键、范德华、疏水作用等,强度远小于共价键。二、填空题(共5题,每题10分)11.(10分)过渡金属配合物[Co(NH₃)₄Cl₂]⁺存在两种异构体A、B,其磁矩分别为0B.M.和1.73B.M.。(1)A的名称为________;B的杂化类型为________。(2)A中Co的d电子排布为________(用t₂g、e_g表示);晶体场稳定化能CFSE为________Δ₀。(3)若将A溶于水,缓慢加入AgNO₃,现象为________,原因是________。答案:(1)顺式二氯·四氨合钴(Ⅲ)离子;sp³d²(2)t₂g⁶e_g⁰;2.4(3)无沉淀;因Cl⁻在内界不配位,Ag⁺无法与之结合生成AgCl。解析:磁矩0B.M.对应低自旋Co³⁺(t₂g⁶e_g⁰),为顺式异构体;1.73B.M.对应高自旋(t₂g⁵e_g²),为反式异构体;顺式中Cl⁻在内界,AgNO₃不沉淀。12.(10分)某元素M的价电子构型为4s²4p³,其最高氧化态氧化物对应水化物为H₃MO₄,该酸在酸性溶液中电极电势为+0.56V,比H₃PO₄高。(1)M的元素符号为________;其第一电离能比同周期相邻元素________(填“高”或“低”)。(2)H₃MO₄的酸性比H₃PO₄________(填“强”或“弱”),原因是________。(3)写出H₃MO₄与过量NaOH反应的化学方程式:________。答案:(1)As;高(2)强;As电负性小于P,但H₃MO₄中AsO键更长,更易解离出H⁺,且4s²4p³的收缩效应弱于3s²3p³,导致酸性增强(3)H₃AsO₄+2NaOH→Na₂HAsO₄+2H₂O解析:4s²4p³为第4周期VA族As;第一电离能因4p轨道穿透效应弱于3p,As>Se>Ge;含氧酸酸性随中心原子半径增大而增强。13.(10分)某温度下,反应N₂O₄(g)⇌2NO₂(g)Kp=0.14。将1.00molN₂O₄充入2.0L真空容器,平衡时总压为1.2atm。(1)平衡时p(N₂O₄)=________atm;p(NO₂)=________atm。(2)该温度下Kc=________(保留两位有效数字)。(3)若再向容器中加入0.50molNO₂,平衡将向________移动,新平衡时N₂O₄的物质的量为________mol。答案:(1)0.40;0.80(2)0.0057(3)左;0.86解析:设N₂O₄分解xmol,则n(N₂O₄)=1x,n(NO₂)=2x,总物质的量1+x,由pV=nRT得1+x=1.2×2/(RT),代入Kp=(pNO₂)²/pN₂O₄=0.14,解得x=0.40mol,故pN₂O₄=0.40atm,pNO₂=0.80atm;Kc=Kp/(RT)=0.14/(0.082×T),T由pV=nRT得T=292K,故Kc≈0.0057mol·L⁻¹;再加NO₂后Q>K,平衡左移,重新计算得n(N₂O₄)=0.86mol。14.(10分)某同学用0.0200mol·L⁻¹KMnO₄滴定25.00mL含Fe²⁺溶液,消耗24.50mL。(1)写出酸性条件下的滴定反应方程式:________。(2)计算原溶液中Fe²⁺的浓度为________mol·L⁻¹。(3)若滴定前未用酸酸化,导致生成MnO₂,则测得Fe²⁺浓度将________(填“偏高”“偏低”或“不变”),原因是________。答案:(1)MnO₄⁻+5Fe²⁺+8H⁺→Mn²⁺+5Fe³⁺+4H₂O(2)0.0980(3)偏高;MnO₂沉淀消耗MnO₄⁻,需更多体积,计算时按Mn²⁺计量,导致Fe²⁺结果偏大。15.(10分)某芳香族化合物Y(C₉H₁₀O₂)与NaOH水溶液共热,经酸化后得两种产物:对羟基苯甲酸与一种醇,该醇可发生碘仿反应。(1)Y的结构简式为________。(2)写出Y与NaOH反应的方程式(用结构简式):________。(3)该醇的¹HNMR中,甲基氢的化学位移约为________ppm;其IR谱中OH伸缩振动吸收位于________cm⁻¹附近。答案:(1)对羟基苯甲酸异丙酯(2)HOC₆H₄COOCH(CH₃)₂+2NaOH→NaOC₆H₄COONa+(CH₃)₂CHOH+H₂O(3)1.2;3350解析:酯水解得酸与醇,醇能碘仿说明含CH₃CHOH,结合碳数得异丙醇;酯基对位羟基使水解更易;异丙醇甲基氢受氧去屏蔽,δ≈1.2;OH氢键宽峰3350cm⁻¹。三、实验与计算题(共3题,共50分)16.(15分)某研究小组测定某品牌加碘盐中KIO₃含量。步骤如下:ⅰ.准确称取10.00g样品,溶解定容至100mL;ⅱ.取25.00mL,加过量KI,用1.0mol·L⁻¹H₂SO₄酸化,暗处放置5min;ⅲ.用0.00200mol·L⁻¹Na₂S₂O₃滴定至浅黄,加淀粉继续滴至蓝色消失,消耗18.35mL。(1)写出IO₃⁻与I⁻在酸性条件下的反应方程式:________。(2)计算样品中KIO₃的质量分数(以mg·kg⁻¹表示)。(3)若步骤ⅱ未暗处放置,导致结果________(填“偏大”“偏小”或“不变”),原因是________。答案:(1)IO₃⁻+5I⁻+6H⁺→3I₂+3H₂O(2)n(S₂O₃²⁻)=3.67×10⁻⁵mol,n(I₂)=1.835×10⁻⁵mol,n(IO₃⁻)=6.117×10⁻⁶mol,m(KIO₃)=1.29mg,质量分数=51.6mg·kg⁻¹(3)偏小;I₂被空气氧化为IO₃⁻,消耗S₂O₃减少,计算得IO₃偏低。17.(15分)某恒温槽中,反应A(g)+B(g)→C(g)ΔH=92kJ·mol⁻¹,实验数据如下:|实验|[A]₀/mol·L⁻¹|[B]₀/mol·L⁻¹|v₀/mol·L⁻¹·s⁻¹|||||||1|0.10|0.10|2.0×10⁻³||2|0.20|0.10|4.0×10⁻³||3|0.10|0.20|8.0×10⁻³|(1)推导速率方程:v=________。(2)计算速率常数k=________(单位)。(3)若[A]₀=0.30mol·L⁻¹,[B]₀=0.30mol·L⁻¹,求初始速率v₀=________。(4)若反应温度升高10℃,k增大为原来3倍,则活化能Ea=________kJ·mol⁻¹(用阿伦尼乌斯公式)。答案:(1)v=k[A][B]²(2)k=2.0L²·mol⁻²·s⁻¹(3)v₀=2.0×0.30×(0.30)²=5.4×10⁻²mol·L⁻¹·s⁻¹(4)ln3=Ea/R·(10/TT′),T≈300K,得Ea=82kJ·m

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