高三二轮复习试题化学主观题突破1突破点12原子结构与性质分子结构与性质

主观题突破一突破点1、2原子结构与性质分子结构与性质题组1电子排布电离能和电负性的应用1.(5分)(2025·山东济宁一模节选)氮及其化合物具有较大应用价值,填写下列空白。(1)二甲胺(CH3)2NH常用作医药、农药等有机中间体的原料,其水溶液显碱性的原因是(用离子方程式解释)。(2)二甲胺可用于制备某储氢材料X,X的结构如图,X所含第二周期元素的第一电离能由大到小的顺序为;X的阳离子中C—N—C的键角(填“>”“<”或“=”)二甲胺中C—N—C的键角;1molX中含有配位键的数目为(设NA为阿伏加德罗常数的值)。

2.(5分)(2025·北京房山区一模节选)磷酸亚铁锂(LiFePO4)是一种电极材料,广泛应用于新能源等领域。(1)基态铁原子的价层电子排布式是。

(2)铁元素的各级电离能数据(用I1、I2……表示)如下表所示,从原子结构角度解释I3I2<I4I3的原因:。

元素电离能/(kJ·mol1)I1I2I3I4……Fe762.51561.929575290……(3)LiFePO4的制备流程:FeSO4FeC2O4·2H2OLiFePO4①FeSO4晶体中存在的作用力类型有。

②C2O42-的结构如图所示,C2O3.(8分)(2025·广东珠海一模改编)利用焙烧—半湿法从铜阳极泥(含有Cu、PbSO4、Ag2Se、Cu2Se、Au等)中提取金、银等金属的过程如下:回答下列问题:(1)基态Se原子的价层电子排布式为。

(2)第二电离能(I2):Cu(填“>”或“<”)Zn,其原因是。

(3)“分银”步骤中发生反应:AgCl(s)+2S2O32-(aq)[Ag(S2O3)2]3(aq)+Cl(aq),分别判断S2O32-(4)一种化合物由Cs+、[AuCl2]、[AuCl4]按一定比例构成,其晶胞结构如图a,晶胞俯视图如图b(Cs+未画出)。①该化合物的化学式是。

②在图b中画出Cs+的位置。题组2化学键的判断杂化和空间结构4.(4分)(2025·广东湛江一模节选)PCl5是一种白色晶体,其熔融状态时形成一种能导电的液体,其中含有一种正四面体形阳离子和一种正八面体形阴离子,该晶体的晶胞如图甲所示。PCl5气态分子呈三角双锥形,其结构如图乙所示。(1)下列关于[PCl4]+、PCl5、[PCl6]的说法,正确的是(填字母)。

A.[PCl4]+的中心原子P的杂化类型为sp3B.PCl5分子中Cl—P—Cl键角有三种C.[PCl6]中存在共价键和配位键D.三种粒子中各原子均满足8电子稳定结构(2)设阿伏加德罗常数的值为NA,该晶体的密度为(列出算式即可)g·cm3。

5.(5分)(2025·北京平谷区一模节选)工业上利用钛与铁可以制造多种新型合金材料,广泛用于航空、船舶、医疗、储能等领域。(1)基态Fe2+核外电子排布式为。

(2)尿素与氯化铁形成{Fe[CO(NH2)2]6}Cl3配合物是一种高效有机催化剂。尿素与铁离子形成配位键时,最容易提供孤电子对的是(填原子符号),原因是。

(3)研究表明用TiO2作光催化剂可将HCN、CO、C2H4等氧化为N2、CO2。下列说法正确的是(填字母)。

A.HCN、CO2均为直线形分子,但分子极性不同B.C、N、O的第一电离能依次增大C.C2H4的沸点比N2H4低得多,主要是因为C2H4分子是非极性分子6.(7分)(2025·山东烟台、德州、东营一模节选)氮元素被称为“生命元素”,氮元素不仅是蛋白质的重要组成元素,还在医药、化工、农业生产等领域应用广泛。回答下列问题。(1)基态氮原子中两种自旋状态相反的电子数之比为。

(2)亚甲基双丙烯酰胺()、乙胺(CH3CH2NH2)和2羟基乙胺(HOCH2CH2NH2)均可用于染料合成。①亚甲基双丙烯酰胺属于(填“极性”或“非极性”)分子,分子中含有的σ键和π键数目之比为。

②乙胺和2羟基乙胺的碱性随氮原子电子云密度增大而增强,二者碱性更强的是(填结构简式)。

(3)1甲基咪唑()常用于配合物的制备,在酸性环境中其配位能力会(填“增强”“减弱”或“不变”)。1甲基咪唑的某种衍生物与甘氨酸形成的离子化合物如图,常温下为液态而非固态,原因是。

7.(6分)(2025·山东省实验中学一模节选)砷化镓(GaAs)、碲化镉(CdTe)等材料可以直接把光能转化成电能。回答下列问题。(1)碲原子的原子序数为52,基态碲原子的价层电子排布式为。

(2)沸点:CH3As(OH)2(填“>”“<”或“=”)(CH3)2AsOH,原因是。

(3)砷存在多种同素异形体——黄砷、黑砷、灰砷。黑砷的晶体结构与石墨类似。根据图中信息,下列说法正确的有(填字母)。

A.黑砷中As—As的键能均相同B.黑砷与C60都属于混合型晶体C.黑砷单层中砷原子与As—As的个数比为2∶3D.黑砷层与层之间的作用力为范德华力

参考答案1.答案(1)(CH3)2NH+H2O(CH3)2NH2+(2)N>O>C>B>2NA解析:(1)二甲胺[(CH3)2NH]水溶液显碱性的原因是(CH3)2NH能结合H2O电离的H+生成(CH3)2NH2+和OH,离子方程式为(CH3)2NH+H2O(CH3)2NH2(2)由结构图可知,X所含第二周期元素有B、C、N、O,同一周期主族元素从左到右,第一电离能呈增大趋势,但第ⅡA、ⅤA族元素的第一电离能大于其相邻元素,则第一电离能由大到小的顺序为N>O>C>B;二甲胺和X的阳离子中,氮原子均采用sp3杂化,二甲胺中氮原子上含有1个孤电子对,X的阳离子中氮原子上没有孤电子对,孤电子对对成键电子对的斥力较大,导致二甲胺中C—N—C的键角较小,则X的阳离子中C—N—C的键角>二甲胺中C—N—C的键角;X的阳离子和阴离子中分别含有1个配位键,则1molX中含有配位键的数目为2NA。2.答案(1)3d64s2(2)Fe原子失去两个电子后价层电子排布式为3d6,容易失去一个电子,形成3d5半充满结构,体系能量较低,相对稳定不容易失电子,所以I3I2<I4I3(3)①共价键、离子键②sp23.答案(1)4s24p4(2)>Cu+的价电子排布为3d10,处于全充满的稳定状态,较难失去电子(3)S2O32-中的中心原子硫原子的价层电子对数为4,无孤电子对,不能做配位原子;端基硫原子含有孤(4)①Cs2[AuCl2][AuCl4]②4.答案(1)ABC(2)31+35解析:(1)[PCl4]+中存在4个σ键,中心原子P上无孤电子对,其杂化类型为sp3,A正确;PCl5分子中Cl—P—Cl键角有三种,分别为90°、120°和180°,B正确;[PCl6]中P原子只有5个价电子,但在该离子中P原子形成了6个共价键,则其中一个为配位键,C正确;PCl5、[PCl6]的中心P原子均不满足8电子稳定结构,D错误。(2)PCl5熔融时形成一种能导电的液体属于离子晶体,由晶胞结构可知,每个晶胞中含有1个正四面体形阳离子[PCl4]+和8×18=1个正八面体形阴离子[PCl6],则该晶体的密度为31+35.5×4+31+35.5×5.答案(1)1s22s22p63s23p63d6(2)NN的电负性比O小