化学检验员评估考核试卷及答案

化学检验员评估考核试卷及答案一、单项选择题（每题1分，共30分。每题只有一个正确答案，错选、多选、不选均不得分）1.用0.1000mol·L⁻¹NaOH标准溶液滴定25.00mL某弱酸HA（Ka=1.0×10⁻⁵）溶液，消耗NaOH20.00mL。若改用酚酞作指示剂，终点pH约为A.7.0  B.8.3  C.9.1  D.10.0答案：B解析：弱酸被强碱滴定至化学计量点时，溶液为A⁻共轭碱，Kb=Kw/Ka=10⁻⁹，[OH⁻]=√(Kb·c)，c≈0.044mol·L⁻¹，pOH≈5.3，pH≈8.7；酚酞变色范围8.2~10.0，最接近8.3。2.原子吸收测定Pb时，基体改进剂常用NH₄H₂PO₄，其主要作用是A.提高原子化温度  B.降低背景吸收  C.稳定Pb的价态  D.形成易挥发PbPO络合物答案：B解析：NH₄H₂PO₄与基体生成高熔点磷酸盐，将Pb“包埋”，延迟其挥发，减少基体分子吸收背景。3.用K₂Cr₂O₇法测定Fe²⁺，加入H₃PO₄的主要目的是A.提供酸性介质  B.掩蔽Fe³⁺黄色  C.降低Fe³⁺/Fe²⁺电位  D.催化反应答案：C解析：H₃PO₄与Fe³⁺形成无色[Fe(PO₄)₂]³⁻络离子，降低Fe³⁺/Fe²⁺电位，使突跃范围下移，指示剂二苯胺磺酸钠变色敏锐。4.某样品用GCFID测定甲醇，内标物为乙醇。若甲醇峰面积/乙醇峰面积=1.25，甲醇相对响应因子f=0.85，乙醇f=1.00，则甲醇质量分数为A.1.06  B.1.25  C.0.85  D.1.47答案：A解析：wi/ws=(Ai/As)·(fs/fi)=1.25×(1.00/0.85)=1.47，但题问“甲醇质量分数”，即wi/(wi+ws)≈1.06/(1+1.06)=0.515，换算后得1.06。5.用ICPOES测定高盐废水中的Cd，为克服基体效应，最佳内标元素为A.Li  B.Sc  C.In  D.Tl答案：C解析：In的质量数、电离能与Cd接近，且天然丰度高，谱线无干扰，为Cd最佳内标。6.某检验员用pH计测定酱油总酸，校准后斜率为98.5%，说明A.电极老化  B.温度补偿异常  C.参比电极污染  D.缓冲液失效答案：A解析：斜率<100%表明玻璃电极响应能力下降，需更换或活化。7.凯氏定氮蒸馏时，冷凝管出口需浸入硼酸吸收液面以下，目的是A.防止倒吸  B.减少氨挥发  C.提高吸收效率  D.避免硼酸分解答案：C解析：NH₃极易溶于水，深插可增大气液接触面积，吸收完全。8.用Na₂S₂O₃标定I₂，以淀粉为指示剂，终点颜色变化为A.蓝→无色  B.无色→蓝  C.黄→蓝  D.棕→无色答案：A解析：I₂与淀粉呈蓝色，Na₂S₂O₃还原I₂后蓝色消失。9.高效液相色谱C18柱，若流动相由30%甲醇→50%甲醇，保留时间将A.延长  B.缩短  C.不变  D.先延後缩答案：B解析：有机相比例升高，洗脱能力增强，k值减小，tR缩短。10.原子荧光测Hg，载气常用Ar，其流量升高会导致A.灵敏度升高  B.记忆效应增大  C.原子化效率下降  D.背景降低答案：C解析：Ar流量过大，Hg原子在石英原子化器停留时间缩短，激发效率下降。11.用莫尔法测Cl⁻，需控制pH6.5~10.5，若pH>11，结果A.偏高  B.偏低  C.无影响  D.无法判断答案：B解析：强碱性下Ag⁺生成Ag₂O沉淀，消耗Ag⁺减少，滴定体积减小，计算得Cl⁻偏低。12.紫外分光光度法测NO₃⁻，选用220nm波长，若样品含大量SO₄²⁻，应A.加Zn粉还原  B.加Cd柱还原  C.用275nm校正  D.加H₃PO₄掩蔽答案：C解析：SO₄²⁻无紫外吸收，但有机物在220nm有吸收，可用275nm背景校正。13.用重量法测SiO₂，灼烧后坩埚增重0.2842g，空白0.0004g，则SiO₂质量为A.0.2842  B.0.2838  C.0.2846  D.0.0004答案：B解析：扣除空白0.2842−0.0004=0.2838g。14.某检验员用火焰光度法测K⁺，发现标准曲线截距为负值，最可能原因是A.空白污染  B.标准系列浓度倒置  C.检测器饱和  D.狭缝过宽答案：A解析：空白含K⁺，导致扣空白后吸光度为负，截距负。15.用离子色谱测F⁻，淋洗液为3.2mmol·L⁻¹Na₂CO₃+1.0mmol·L⁻¹NaHCO₃，若F⁻峰拖尾，应A.升高温度  B.降低淋洗液浓度  C.增加抑制器电流  D.减小进样量答案：B解析：淋洗液浓度过高，F⁻保留弱，柱填料未充分平衡，拖尾，适当降低浓度可改善。16.红外光谱法测食用油反式酸，特征吸收峰为A.3008cm⁻¹  B.1745cm⁻¹  C.966cm⁻¹  D.2854cm⁻¹答案：C解析：966cm⁻¹为反式双键=C–H面外弯曲振动特征峰。17.用EDTA滴定Ca²⁺，溶液中含少量Fe³⁺，应加入A.三乙醇胺  B.氟化物  C.氰化钾  D.抗坏血酸答案：A解析：三乙醇胺在碱性下掩蔽Fe³⁺，防止干扰Ca²⁺滴定。18.某实验室参加能力验证，Z比分数为−2.3，表明A.结果满意  B.结果可疑  C.结果离群  D.无法判断答案：B解析：|Z|≤2满意；2<|Z|<3可疑；|Z|≥3离群。19.用激光粒度仪测乳液，若折射率输入错误，会导致A.平均粒径偏大  B.平均粒径偏小  C.分布变宽  D.无影响答案：A解析：折射率偏小，米氏散射模型计算粒径偏大。20.测定水中COD，回流后加入硫酸硫酸银，硫酸银作用是A.催化剂  B.氧化剂  C.掩蔽剂  D.缓冲剂答案：A解析：Ag⁺催化直链有机物氧化，提高COD回收率。21.用火焰原子吸收测Cu，若燃烧器高度过高，会导致A.灵敏度升高  B.基线噪声增大  C.吸收光程缩短  D.化学干扰增大答案：C解析：高度过高，Cu原子未进入光程，吸光度下降。22.某检验员用pH=4.01缓冲液校准，电极读数4.30，用斜率补偿后测样品pH=5.20，则真实pH约为A.4.91  B.5.20  C.5.49  D.4.51答案：A解析：斜率=(4.30−4.01)/ΔE，实际pH=5.20−(4.30−4.01)=4.91。23.用GCECD测六六六，发现峰面积逐针降低，最先检查A.衬管污染  B.载气纯度  C.进样垫漏气  D.电子捕获源失效答案：C解析：ECD对氧敏感，进样垫漏气引入空气，源表面氧化，灵敏度下降。24.凯氏定氮消化时，加入K₂SO₄的目的A.提高沸点  B.催化消化  C.氧化有机物  D.还原硝酸盐答案：A解析：K₂SO₄提高硫酸沸点至380°C，加速有机物分解。25.用分光光度法测P₂O₅，钼蓝显色后，若室温低于10°C，应A.延长显色时间  B.升高显色温度  C.增加抗坏血酸用量  D.降低酸度答案：B解析：低温显色慢，37°C水浴10min可保证还原完全。26.用ICPMS测⁷⁸Se，受⁴⁰Ar³⁸Ar干扰，最佳校正方式为A.碰撞反应池DRC  B.数学校正  C.内标法  D.冷等离子体答案：A解析：DRC通入CH₄或H₂，消除ArAr⁺双原子干扰。27.用自动电位滴定仪测酱油氨基酸态氮，选择电极类型为A.pH玻璃电极  B.氨气敏电极  C.铂电极  D.钙离子电极答案：A解析：甲醛法滴定氨基酸，释放H⁺，用pH电极指示终点。28.用重量法测硫酸盐，沉淀BaSO₄后，若过滤前未陈化，结果A.偏高  B.偏低  C.无影响  D.无法判断答案：B解析：未陈化BaSO₄颗粒细，穿滤损失，结果偏低。29.用离子选择电极测F⁻，加入TISAB的作用不含A.调节离子强度  B.缓冲pH  C.掩蔽Al³⁺  D.氧化F⁻答案：D解析：TISAB含柠檬酸钠掩蔽Al³⁺、Fe³⁺，不氧化F⁻。30.某检验员用HPLC测苯甲酸，发现理论塔板数下降30%，最先考虑A.柱温升高  B.流动相pH升高  C.柱头塌陷  D.检测器漂移答案：C解析：塔板数骤降多为柱头污染或塌陷，需更换保护柱。二、多项选择题（每题2分，共20分。每题有两个或两个以上正确答案，多选、少选、错选均不得分）31.下列哪些操作可降低原子吸收基体干扰A.基体改进剂  B.标准加入法  C.氘灯背景校正  D.平台石墨管答案：ABD解析：氘灯校正背景吸收，不降低基体干扰；其余均可。32.凯氏定氮蒸馏时，下列哪些情况导致空白偏高A.硼酸吸收液久置  B.蒸馏水含NH₃  C.消化管清洗不净  D.冷凝管残留酸答案：BC解析：水与管壁残留氨污染空白；硼酸久置不挥发，残留酸降低空白。33.用GCFID测白酒甲醇，下列哪些参数影响定量A.分流比  B.载气线速度  C.检测器温度  D.进样量答案：ABCD解析：分流比改变响应因子；线速度影响峰宽；温度影响灵敏度；进样量线性范围外失真。34.下列哪些属于离子色谱抑制器功能A.降低背景电导  B.提高被测离子电导  C.消除淋洗液离子  D.氧化有机干扰答案：ABC解析：抑制器不氧化有机物。35.用分光光度法测Cr(VI)，下列哪些条件需控制A.酸度0.05~0.10mol·L⁻¹H₂SO₄  B.显色剂二苯碳酰二肼浓度  C.显色时间10min  D.波长540nm答案：ABCD解析：均影响络合物稳定性与吸光度。36.下列哪些属于实验室内部质量控制图警戒线A.1σ  B.2σ  C.3σ  D.4σ答案：B解析：2σ为警戒线；3σ为控制线。37.用EDTA连续滴定Ca²⁺、Mg²⁺，下列哪些指示剂可用A.钙黄绿素  B.酸性铬蓝K  C.铬黑T  D.酚酞答案：ABC解析：酚酞不用于络合滴定。38.下列哪些属于COD测定干扰物A.Cl⁻  B.NO₂⁻  C.Fe²⁺  D.S²⁻答案：ABCD解析：均消耗K₂Cr₂O₇，需掩蔽或校正。39.用火焰光度法测Na⁺，下列哪些措施减少电离干扰A.加入CsCl  B.降低火焰温度  C.使用富燃火焰  D.标准加入法答案：ABD解析：富燃火焰增加电离，应使用贫燃。40.下列哪些属于HPLC梯度洗脱优点A.缩短分析时间  B.提高分离度  C.降低柱压  D.改善峰形答案：ABD解析：梯度洗脱柱压升高。三、判断题（每题1分，共10分。正确打“√”，错误打“×”）41.原子吸收石墨管内壁涂覆Zr可延长寿命。答案：√解析：Zr形成碳化物层，减少渗碳。42.凯氏定氮消化管口可密封以加快消化。答案：×解析：需留空隙防喷溅。43.用离子色谱测NO₃⁻，峰前移说明柱效降低。答案：×解析：峰前移为保留时间缩短，可能淋洗液浓度升高。44.分光光度法测Mn，过硫酸铵氧化后需立即比色。答案：√解析：MnO₄⁻不稳定，光照分解。45.气相色谱载气纯度对ECD灵敏度影响大于FID。答案：√解析：ECD对氧、水极敏感。46.用pH计测酸奶，可直接插入电极无需搅拌。答案：×解析：需搅拌防局部过酸。47.重量法测SiO₂，HF处理后需用H₂SO₄赶氟。答案：√解析：防CaF₂沉淀。48.原子荧光测As，硼氢化钠溶液需现配现用。答案：√解析：NaBH₄易水解。49.COD测定回流时间可缩短至1h。答案：×解析：标准法2h。50.用ICPOES测K，可用Na589nm内标校正。答案：×解析：Na易电离，谱线差异大，不宜内标。四、计算题（共25分）51.称取0.8502g酱油样品，按甲醛法测定氨基酸态氮：加入中性甲醛10mL，用0.0952mol·L⁻¹NaOH滴定至pH9.2，消耗8.35mL；空白消耗0.05mL。求样品中氨基酸态氮质量分数（以N计，M=14.01g·mol⁻¹）。（10分）答案：N%=[(8.35−0.05)×0.0952×14.01]/(0.8502×1000)×100%=0.130%解析：每摩尔氨基酸释放1molH⁺，消耗1molNaOH，按N原子计量。52.用K₂Cr₂O₇法测定铁矿石中Fe：称样0.2000g，消耗0.01667mol·L⁻¹K₂Cr₂O₇24.50mL。求Fe₂O₃质量分数（M=159.7g·mol⁻¹）。（8分）答案