高三一轮教案化学（人教版）第十三章第66讲醛酮

第66讲醛酮[复习目标]1.掌握醛、酮的结构与性质，掌握醛类的检验方法。2.了解醛、酮在有机合成中的应用。考点一醛、酮概述1.醛、酮的概念物质概念表示方法醛由烃基(或氢原子)与醛基相连而构成的化合物RCHO酮羰基与两个烃基相连的化合物2.醛的分类醛按3.饱和一元醛、酮的通式饱和一元醛的通式：CnH2nO(n≥1)，饱和一元酮的通式：CnH2nO(n≥3)，分子式相同的醛和酮互为同分异构体。4.几种重要的醛、酮物质主要物理性质甲醛(蚁醛)(HCHO)无色、有强烈刺激性气味的气体，易溶于水，其水溶液(称福尔马林)具有杀菌、防腐性能乙醛(CH3CHO)无色、具有刺激性气味的液体，易挥发，能与水、乙醇等互溶苯甲醛有苦杏仁气味的无色液体，俗称苦杏仁油丙酮无色透明液体，易挥发，能与水、乙醇等互溶思考小分子的醛、酮均易溶于水，原因是什么？答案由于碳链短，羰基氧能与水分子形成氢键。1.凡是含有醛基的有机物都是醛()2.乙醛的密度比水大，且能与水以任意比例混溶()3.甲醛是甲基跟醛基相连而构成的醛()4.苯甲醛的所有原子有可能在同一平面上()5.丙酮难溶于水，但丙酮是常用的有机溶剂()6.甲醛、乙醛、丙醛均无同分异构体()7.福尔马林是甲醛的水溶液，可用于食品保鲜处理()答案1.×2.×3.×4.√5.×6.×7.×醛、酮的同分异构体及命名1.某有机物的分子式与丙醛相同，经测定其核磁共振谱图(H⁃NMR谱图)如图。(1)该有机物的结构简式：，官能团：。

(2)简述该有机物所属类别的结构特点：。

答案(1)酮羰基()(2)酮类，其结构特点是羰基与两个烃基相连的化合物2.按要求写出分子式为C5H10O的同分异构体，并用系统命名法命名。(1)属于醛类的：①；

②；

③；

④。

(2)属于酮类的：①；

②；

③。

答案(1)①CH3CH2CH2CH2CHO戊醛②3⁃甲基丁醛③2⁃甲基丁醛④2，2⁃二甲基丙醛(2)①2⁃戊酮②3⁃甲基⁃2⁃丁酮③3⁃戊酮3.化合物B()的同分异构体中能同时满足下列条件的有(填字母)。

a.含苯环的醛或酮b.不含过氧键(—O—O—)c.核磁共振氢谱显示有四组峰，且峰面积之比为3∶2∶2∶1A.2个 B.3个 C.4个 D.5个答案C解析由题给信息知B的同分异构体为醛或酮，而且含有甲基，根据要求可以写出：、、、，故有4种。考点二醛、酮的化学性质1.醛、酮的加成反应(1)催化加氢(还原反应)CH3CHO+H2CH3CH2OH，。(2)与含极性键的分子加成通式：+Aδ+—Bδ-。写出乙醛、丙酮分别与HCN加成的化学方程式：①CH3CHO+HCN；②+HCN。2.醛的氧化反应(1)以乙醛为例写出其发生下列反应的化学方程式①银镜反应CH3CHO+2[Ag(NH3)2]OHCH3COONH4+2Ag↓+3NH3+H2O。②与新制的Cu(OH)2的反应CH3CHO+2Cu(OH)2+NaOHCH3COONa+Cu2O↓+3H2O。(2)醛基的检验与新制的银氨溶液反应与新制的氢氧化铜反应实验操作在洁净的试管中加入1mL2%AgNO3溶液，然后边振荡试管边逐滴滴入2%氨水，使最初产生的沉淀恰好溶解，制得银氨溶液；再滴入3滴乙醛，振荡后将试管放在热水浴中温热在试管中加入2mL10%NaOH溶液，加入5滴5%CuSO4溶液，得到新制的Cu(OH)2，振荡后加入0.5mL乙醛溶液，加热实验现象产生光亮的银镜(1molRCHO~2molAg)产生砖红色沉淀(1molRCHO~1molCu2O)注意事项①试管内部必须洁净；②银氨溶液要随用随配，不可久置；③水浴加热，不可用酒精灯直接加热；④乙醛用量不宜太多，一般3~5滴①配制Cu(OH)2时，所用的NaOH溶液必须过量；②Cu(OH)2要随用随配，不可久置；③反应液直接加热煮沸1.完全燃烧等物质的量的乙醛和乙醇，消耗氧气的质量相等()2.检验醛基用的银氨溶液和氢氧化铜都可长时间储存()3.丙醛和丙酮可用新制的Cu(OH)2来鉴别()4.对甲基苯甲醛()能使酸性高锰酸钾溶液褪色，说明分子中存在醛基()5.1molHCHO与足量银氨溶液在水浴加热条件下充分反应，最多生成2molAg()答案1.×2.×3.√4.×5.×一、醛基的性质及其检验1.1，5⁃戊二醛(简称GA)是一种重要的饱和直链二元醛，2%的GA溶液对禽流感、口蹄疫等疾病有良好的防治作用。下列说法正确的是()A.戊二醛分子式为C5H8O2，符合此分子式的二元醛有5种(不考虑立体异构)B.1mol戊二醛与足量的银氨溶液反应，最多可得4mol银C.戊二醛不能使酸性高锰酸钾溶液褪色D.戊二醛经催化氧化可以得到的戊二酸有4种同分异构体(不考虑立体异构)答案BD解析戊二醛可以看作两个醛基取代了丙烷中的两个氢原子，丙烷的二取代物有4种，所以戊二醛有4种同分异构体；戊二醛能使酸性高锰酸钾溶液褪色，1mol戊二醛与足量的银氨溶液反应，最多可得4mol银。2.有机物A是合成二氢荆芥内酯的重要原料，其结构简式为，下列检验A中官能团的试剂和顺序正确的是()A.先加酸性高锰酸钾溶液，后加银氨溶液，微热B.先加溴水，后加酸性高锰酸钾溶液C.先加银氨溶液，微热，再加入溴水D.先加入新制氢氧化铜，加热至沸，酸化后再加溴水答案D解析先加酸性高锰酸钾溶液，碳碳双键、—CHO均被氧化，不能检验，故A项错误；先加溴水，碳碳双键发生加成反应，—CHO被氧化，不能检验，B项错误；若先加银氨溶液，可检验—CHO，但没有酸化，加溴水可能与碱反应，无法确定有机物A中是否含有碳碳双键，C项错误；先加入新制氢氧化铜，加热，可检验—CHO，酸化后再加溴水，可检验碳碳双键，故D项正确。3.某同学用1mL2mol·L1的CuSO4溶液与4mL0.5mol·L1的NaOH溶液混合，然后加入0.5mL4%的乙醛溶液，加热至沸腾，未见砖红色沉淀，实验失败的主要原因是()A.乙醛量太少 B.硫酸铜的量少C.NaOH的量少 D.加热时间不够答案C解析用新制的Cu(OH)2检验醛基，必须在碱性环境下。而本题中：n(CuSO4)=n(NaOH)=0.002mol。根据：CuSO4+2NaOHCu(OH)2↓+Na2SO4可知CuSO4过量而NaOH不足，所以实验失败。二、醛、酮的加成反应在有机合成中的应用4.已知醛或酮可与格氏试剂(R'MgX)发生加成反应，所得产物经水解可得到醇：若用此种方法制取HOC(CH3)2CH2CH3，可选用的试剂是()A.与CH3CH2MgXB.CH3CH2CHO与CH3CH2MgXC.CH3CHO与D.与答案A解析丙酮与CH3CH2MgX反应后产物经水解生成HOC(CH3)2CH2CH3，故A正确；CH3CH2CHO与CH3CH2MgX反应后，产物经水解生成CH3CH2CH(OH)CH2CH3，故B错误；CH3CHO与反应后产物经水解生成CH3CH(OH)CH(CH3)2，故C错误；HCHO与反应后产物经水解生成HOCH2CH(CH3)CH2CH3，故D错误。5.已知两个醛分子在NaOH溶液作用下可以发生加成反应，生成一种羟基醛：CH3CHO+CH3CHO肉桂醛F(分子式为C9H8O)在自然界存在于桂油中，是一种常用的植物调味油，工业上主要是按如下路线合成：已知：反应⑥为含羟基的物质在浓硫酸催化作用下分子内脱水的反应；反应⑤为碱性条件下醛醛加成反应。请回答：(1)肉桂醛F的结构简式为；

E中含氧官能团的名称为。

(2)写出下列转化的化学方程式：②；

③。

写出有关反应的类型：①，④。

(3)符合下列要求的E物质的同分异构体有种(苯环上有两个处于对位的取代基，其中有一个是甲基，且属于酯类)。

答案(1)羟基、醛基(2)2CH3CH2OH+O22CH3CHO+2H2O+NaOH+NaCl加成反应氧化反应(3)3解析通过反应条件和信息可知，A为CH3CH2OH，B为CH3CHO，C为苯甲醇()，D为苯甲醛()，E为，F为。(3)苯环上有两个处于对位的取代基，其中有一个是甲基，且属于酯类，符合条件的同分异构体有3种，分别为、和。羟醛缩合反应规律1.(2024·河北，5)化合物X是由细菌与真菌共培养得到的一种天然产物，结构简式如图。下列相关表述错误的是()A.可与Br2发生加成反应和取代反应B.可与FeCl3溶液发生显色反应C.含有4种含氧官能团D.存在顺反异构答案D解析化合物X中存在碳碳双键，能和Br2发生加成反应，下方苯环上酚羟基邻位有氢原子，可以与Br2发生取代反应，A正确；化合物X中有酚羟基，遇FeCl3溶液发生显色反应，B正确；化合物X中含有酚羟基、醛基、酮羰基、醚键4种含氧官能团，C正确；该化合物中只有一个碳碳双键，双键的其中一个碳原子连接的2个原子团都是甲基，所以不存在顺反异构，D错误。2.(2024·江苏，9)化合物Z是一种药物的重要中间体，部分合成路线如下：下列说法正确的是()A.X分子中所有碳原子共平面B.1molY最多能与1molH2发生加成反应C.Z不能与Br2的CCl4溶液反应D.Y、Z均能使酸性KMnO4溶液褪色答案D解析X中有饱和碳原子，具有类似甲烷的四面体结构，A错误；Y中含有1个酮羰基和1个碳碳双键，可与H2加成，因此1molY最多能与2molH2发生加成反应，B错误；Z中含有碳碳双键，可以与Br2的CCl4溶液反应，C错误；Y、Z中均含有碳碳双键，均能使酸性KMnO4溶液褪色，D正确。3.(2023·山东，12)有机物X→Y的异构化反应如图所示，下列说法错误的是()A.依据红外光谱可确证X、Y存在不同的官能团B.除氢原子外，X中其他原子可能共平面C.含醛基和碳碳双键且有手性碳原子的Y的同分异构体有4种(不考虑立体异构)D.类比上述反应，的异构化产物可发生银镜反应和加聚反应答案C解析X含有碳碳双键和醚键，Y含有碳碳双键和酮羰基，红外光谱图中可以反映不同官能团或化学键的吸收峰，A正确；X分子中存在两个碳碳双键所在的平面，单键可以任意旋转，故除氢原子外，X中其他原子可能共平面，B正确；Y的分子式为C6H10O，则含醛基和碳碳双键且有手性碳原子(即同时连有四个互不相同的原子或原子团的碳原子)的Y的同分异构体：CH3CHCHCH(CH3)CHO、CH2C(CH3)CH(CH3)CHO、CH2CHCH(CH3)CH2CHO、CH2CHCH2CH(CH3)CHO和CH2CHCH(CH2CH3)CHO，共有5种(不考虑立体异构)，C错误；由题干信息可知，类比上述反应，的异构化产物为，含有碳碳双键和醛基，故可发生银镜反应和加聚反应，D正确。课时精练[分值：100分](选择题1~10题，每小题4分，11~13题，每小题8分，共64分)一、选择题：每小题只有一个选项符合题意。1.下列物质中既不属于醛，也不属于酮的是()A. B.C. D.答案B2.下列关于醛的说法正确的是()A.乙醛分子中的所有原子都在同一平面上B.属于芳香烃C.醛类既能被氧化为羧酸，又能被还原为醇D.在加热和有催化剂的条件下，醇都能被空气中的O2所氧化，生成对应的醛答案C解析乙醛中含有—CH3，分子中的所有原子不可能共面，A项错误；B中物质含有C、H、O三种元素，属于烃的衍生物，B项错误；只有分子结构中含有—CH2OH结构片段的醇才能被氧化为醛，D项错误。3.下列有关醛、酮的说法正确的是()A.醛和酮都能与氢气、氢氰酸等发生加成反应B.醛和酮都能与银氨溶液发生银镜反应C.碳原子数相同的醛和酮互为同分异构体D.不能用新制的Cu(OH)2来区分醛和酮答案A解析醛的官能团为醛基，酮的官能团为酮羰基，醛基和酮羰基都能与氢气、氢氰酸等发生加成反应，醛能与银氨溶液发生银镜反应，而酮不能，故A正确，B错误；碳原子数相同的醛和酮，其分子式可能不同，如CH2CH—CHO与，只有分子式相同的醛与酮才互为同分异构体，故C错误；醛基能与新制的Cu(OH)2发生氧化反应，酮羰基不能与新制的Cu(OH)2发生氧化反应，能用新制的Cu(OH)2来区分醛和酮，故D错误。4.下列关于醛、酮加成反应的化学方程式的书写错误的是()A.CH3CHO+HCNB.CH3CHO+NH3C.CH3CHO+CH3OHD.+H2答案C解析A项，CH3CHO与HCN发生加成反应，H原子加在醛基带负电荷的O原子上，—CN加在不饱和碳上，生成，故A正确；同理，CH3CHO与NH3发生加成反应生成，故B正确；CH3CHO与CH3OH发生加成反应，生成，故C错误；丙酮与氢气发生加成反应生成2⁃丙醇，故D正确。5.下列关于银镜反应实验的说法正确的是()A.所用试管必须洁净，若试管内壁有油污，可用碱液煮沸试管后再洗净B.银氨溶液可现用现配，也可久置再用C.配制银氨溶液时，在氨水中加入少量AgNO3溶液即可D.此实验可在酒精灯火焰上直接加热答案A解析油脂在碱性条件下发生水解反应，所以在做银镜实验准备洁净试管时，可用碱液煮沸试管后再洗净，故A正确；银氨溶液久置会析出爆炸性沉淀物，必须现用现配，故B错误；在一支洁净的试管中加入少量的AgNO3溶液，然后滴加稀氨水，直到生成的沉淀刚好溶解为止，得到的无色溶液称为银氨溶液，故C错误；水浴加热使反应容器内试剂受热均匀，且易于控制反应温度，直接加热受热不均匀且温度太高，银镜反应需温水浴，故D错误。6.丙烯醛的结构式为CH2CH—CHO。下列关于它的性质的叙述错误的是()A.能使溴水褪色，也能使酸性高锰酸钾溶液褪色B.在一定条件下与H2充分反应，生成1⁃丙醇C.能发生银镜反应表现氧化性D.在一定条件下能被空气氧化答案C解析由于丙烯醛中含有碳碳双键，又含有—CHO，所以它既有碳碳双键的性质也有醛的性质。①可与溴水发生加成反应，②可与酸性高锰酸钾溶液反应，③催化加H2生成饱和一元醇，④能被O2氧化，⑤发生银镜反应等，A、B、D正确；丙烯醛发生银镜反应时，表现为还原性，C错误。7.(2024·青岛模拟)在NaCN的催化下，苯甲醛能发生缩合反应生成M，反应如图。下列说法错误的是()A.M能发生消去反应和氧化反应B.M存在对映异构体C.1molM最多能与7mol氢气发生加成反应D.参照上述反应的缩合产物为答案A解析M具有醇羟基，但与羟基相连碳的邻位碳上无氢，不能发生消去反应，但可以发生氧化反应，A错误；有手性碳原子，存在对映异构体，B正确；M具有两个苯环、一个羰基，可与氢气发生加成反应，1molM最多能与7mol氢气发生加成反应，C正确。8.已知两个醛分子在NaOH溶液作用下可以发生加成反应，生成羟基醛：+如果将甲醛、乙醛、丙醛在NaOH溶液中发生反应，最多可以形成羟基醛的种类是(不考虑立体异构)()A.3种 B.4种 C.5种 D.6种答案D解析该反应的原理实际上是醛基的邻位碳原子上的氢原子与羰基的加成，乙醛、丙醛中醛基的邻位碳原子上均有氢原子，而甲醛没有，故乙醛、丙醛分子中的邻位碳原子上的氢原子分别与甲醛、乙醛和丙醛中的羰基加成可以生成6种羟基醛。9.(2024·枣庄模拟)β⁃紫罗兰酮是存在于玫瑰花、番茄等中的一种天然香料，下列说法正确的是()A.β⁃紫罗兰酮的分子式是C13H22OB.1molβ⁃紫罗兰酮最多能与2molH2发生加成反应C.β⁃紫罗兰酮属于酯类物质D.β⁃紫罗兰酮与等物质的量溴加成时，能生成3种产物答案D解析由结构简式可知该有机物的分子式为C13H20O，故A错误；碳碳双键和酮羰基都可与氢气发生加成反应，则1molβ⁃紫罗兰酮最多能与3molH2发生加成反应，故B错误；该有机物不含酯基，不属于酯类物质，故C错误；分子中有2个位置不同的碳碳双键，可发生1，2⁃加成或1，4⁃加成，则该物质与1mol溴发生加成反应可得到3种不同产物，故D正确。10.(2024·菏泽高三期中)丙酮与HCN反应并进一步转化为2⁃氰基丙烯，过程如下：已知：氰基(—CN)是一个强吸电子基团。下列说法正确的是()A.步骤③，“条件1”可以是NaOH醇溶液，加热B.步骤①，丙酮中羰基的π键共用电子对转化为碳原子与氰基间的σ键共用电子对C.反应物中加不等质量的NaOH固体，随着NaOH增加，反应速率逐渐增大D.酸性：>答案B解析步骤③是醇类发生消去反应，反应条件是浓硫酸、加热，故A错误；—CN是强吸电子基团，故中羟基上的氢更活泼，酸性更强，故D错误。11.环己酮和乙二醇在一定条件下反应可生成环己酮缩乙二醇，其反应过程如图所示：+HOCH2CH2OH→(环己酮缩乙二醇)。下列说法正确的是()A.生成环己酮缩乙二醇的反应是缩聚反应B.环己酮既能发生氧化反应，又能发生还原反应C.环己酮缩乙二醇的一氯代物有4种(不考虑立体异构)D.环己酮分子中所有碳原子共平面答案BC解析由结构简式可知，环己酮缩乙二醇不是高聚物，则生成环己酮缩乙二醇的反应不是缩聚反应，故A错误；环己酮燃烧的反应属于氧化反应，一定条件下与氢气的加成反应属于还原反应，故B正确；由结构简式可知，环己酮缩乙二醇的结构对称，分子中含有4种氢原子，则一氯代物有4种，故C正确；由结构简式可知，环己酮分子中含有饱和碳原子，饱和碳原子的空间结构为四面体形，则分子中所有碳原子不可能共平面，故D错误。12.(2024·聊城模拟)化合物Y是合成丹参醇的中间体，其合成路线如下：下列说法不正确的是()A.Y分子存在对映异构体B.类似上述反应，可发生C.Y与HCl以物质的量1∶1发生加成反应时可得4种产物D.依据红外光谱可确证X与Y存在不同的官能团答案C解析与CH3MgBr反应生成，再发生水解反应得到。Y()与HCl以物质的量1∶1发生1，2⁃加成反应时可得4种产物，发生1，4⁃加成反应时可得2种产物，共可得6种产物，C错误；依据红外光谱可确证X(含碳碳双键、酮羰基)与Y(含碳碳双键、羟基)存在不同的官能团，D正确。13.(2025·潍坊模拟)科学家以可再生碳资源木质素为原料合成姜油酮的过程如图所示，下列说法正确的是()A.香兰素的分子式为C7H8O3B.脱氢姜酮中所有碳原子可能共平面C.香兰素与姜油酮互为同系物D.姜油酮能发生加成反应和消去反应答案B解析由香兰素的结构可知，其分子式为C8H8O3，A错误；与碳碳双键连接的碳原子一定共面，苯环的6个碳在同一平面，结合单键可以旋转，脱氢姜酮中所有碳原子可能共平面，B正确；同系物是指结构相似，分子组成相差若干个“CH2”原子团的有机化合物，且必须是同一类物质，香兰素与姜油酮区别在于前者有醛基，后者有酮羰基，不是同一类物质，C错误；姜油酮中含有苯环和酮羰基，可以发生加成反应，不能发生消去反应，D错误。三、非选择题14.(18分)已知2RCH2CHORCH2CHCRCHO。水杨酸酯E为紫外线吸收剂，可用于配制防晒霜。E的一种合成路线如图。请回答下列问题：(1)一元醇A中氧的质量分数约为21.6%，则A的分子式为；结构分析显示A只有一个甲基，A的名称为。

(2)B能与新制Cu(OH)2发生反应，该反应的化学方程式为。

(3)C有种官能团；若一次取样，检验C中所含官能团，按使用的先后顺序写出所用试剂：。

(4)第③步的反应类型为；D所含官能团的名称为。

(5)第④步的反应条件为；写出E的结构简式：。

答案(1)C4H10O1⁃丁醇(或正丁醇)(2)CH3CH2CH2CHO+2Cu(OH)2+NaOHCH3CH2CH2COONa+Cu2O↓+3H2O(3)2银氨溶液、稀盐酸、溴水(4)还原反应(或加成反应)羟基(5)浓硫酸、加热解析(1)一元醇A的相对分子质量为1621.6%≈74。设该一元醇A的分子式为CxHyO，则有12x+y+16=74，即12x+y=58，可知x=4，y=10，所以A的分子式为C4H10O，只含有一个甲基，则其结构简式为CH3CH2CH2CH2OH，名称为1⁃丁醇或正丁醇。(3)1⁃丁醛在NaOH水溶液中加热发生已知信息反应得到C：CH3CH2CH2CHC(C2H5)CHO，C中含有碳碳双键和醛基2种官能团。若检验C