《2025年化学检验工(高级)职业技能鉴定综合试题及答案》

《2025年化学检验工(高级)职业技能鉴定综合试题及答案》一、单项选择题（每题1分，共30分。每题只有一个正确答案，错选、多选、未选均不得分）1.用原子吸收光谱法测定水中Pb时，基体改进剂常用（）A.NH₄H₂PO₄B.Mg(NO₃)₂C.Pd–Mg混合改进剂D.LaCl₃答案：C解析：Pd–Mg混合改进剂可将Pb的灰化温度提高至900℃以上，显著降低基体干扰，提高灵敏度与准确度。2.根据GB/T5750.62022，生活饮用水中硒的氢化物发生原子荧光法检出限为（）A.0.05μg/LB.0.2μg/LC.0.4μg/LD.0.8μg/L答案：B解析：标准明确规定，当取样25mL时，方法检出限为0.2μg/L，低于旧版0.4μg/L。3.采用离子色谱测定Cl⁻、NO₃⁻、SO₄²⁻时，若使用碳酸盐淋洗液，其最佳pH范围是（）A.8.0–8.5B.9.0–9.5C.10.0–10.5D.11.0–11.5答案：B解析：pH9.0–9.5可保证碳酸盐缓冲能力，兼顾分离度与柱寿命，过高会腐蚀系统。4.凯氏定氮蒸馏过程中，接收瓶内硼酸指示剂颜色由红变绿，说明（）A.氨已被完全吸收B.硼酸已失效C.蒸馏速度过快D.冷凝管堵塞答案：A解析：硼酸吸收NH₃后生成NH₄⁺，溶液pH升高，指示剂由红（酸式）变绿（碱式），提示吸收完全。5.用ICPMS测定高盐废水中的V、Cr、Ni时，为抑制基体效应，最合理的内标组合为（）A.⁶Li、⁴⁵Sc、⁷⁴GeB.⁹Be、⁵⁹Co、¹¹⁵InC.⁴⁵Sc、⁷⁴Ge、¹⁰³RhD.⁸⁹Y、¹¹⁵In、¹⁵⁹Tb答案：C解析：Sc、Ge、Rh质量数覆盖V–Ni区间，电离能与待测元素接近，且不受多原子离子重叠。6.高锰酸盐指数测定中，若加热煮沸后溶液仍呈明显紫色，应（）A.继续煮沸至无色B.稀释样品重做C.补加KMnO₄标准液D.直接滴定答案：B解析：紫色残留说明COD过高，KMnO₄过量，稀释后可落入线性范围，保证准确性。7.用重量法测定SiO₂时，为消除Al、Ti共沉淀干扰，最佳洗涤液为（）A.2%HClB.1%HFC.5%(NH₄)₂C₂O₄D.热稀HNO₃答案：C解析：草酸铵与Al、Ti形成可溶性络合物，选择性洗涤，减少SiO₂夹带。8.采用紫外分光光度法测定硝酸盐氮时，为消除溶解性有机物干扰，应选择的校正波长为（）A.220nmB.275nmC.220nm与275nm双波长D.300nm答案：C解析：220nm测NO₃⁻吸光度，275nm测有机物背景，按A_corr=A₂₂₀–2×A₂₇₅校正。9.用自动电位滴定法测定啤酒中总酸，电极系统应选用（）A.pH玻璃电极＋Ag/AgClB.铂电极＋甘汞电极C.复合pH电极＋温度探头D.银电极＋双盐桥甘汞答案：C解析：复合pH电极响应快，温度探头实时补偿，适合酒类复杂基体。10.根据JJG1962022，滴定管容量检定点选取规则为（）A.1/10、1/2、9/10B.0、1/4、1/2、3/4、1C.0、1/5、2/5、3/5、4/5、1D.最小、最大及中间任意一点答案：B解析：新规要求五点检定，覆盖全量程，保证线性。11.用GCECD测定有机氯农药，出现峰拖尾，最可能原因是（）A.载气流速过高B.进样口温度过低C.色谱柱固定相流失D.检测器污染答案：B解析：进样口温度低导致样品汽化不完全，液滴残留，引起拖尾。12.原子荧光测Hg时，载气最佳流量为（）A.200mL/minB.300mL/minC.400mL/minD.500mL/min答案：B解析：300mL/minAr可保证氢氩火焰稳定，兼顾灵敏度与记忆效应。13.用离子选择电极法测定F⁻，加入TISAB的作用是（）A.掩蔽Fe³⁺B.调节离子强度与pHC.氧化F⁻D.还原干扰离子答案：B解析：TISAB含柠檬酸盐掩蔽Al、Fe，同时维持高离子强度与pH5–5.5，消除活度系数差异。14.测定油脂过氧化值时，滴定终点颜色为（）A.蓝色消失B.微红色保持30sC.淀粉蓝色出现D.淡黄色答案：B解析：KI氧化生成I₂，用Na₂S₂O₃滴定至微红色（淀粉指示剂）保持30s。15.用ICPOES测定高钙样品中的磷，应选择的分析线为（）A.213.618nmB.178.287nmC.214.914nmD.253.565nm答案：A解析：213.618nm灵敏度高且受Ca干扰小，178.287nm易被CaOH重叠。16.凯氏定氮中，若消化液呈黑色，说明（）A.硫酸不足B.催化剂失效C.温度过高D.样品含脂肪高答案：A解析：黑色为炭化未完全，硫酸量不足导致氧化不完全，需补加硫酸继续消化。17.用HPLCUV测定苯甲酸，流动相pH应调至（）A.2.5B.4.5C.7.0D.9.0答案：A解析：pH2.5使苯甲酸以分子形式存在，保留增强，峰形对称。18.根据GB5009.332016，亚硝酸盐测定显色稳定时间为（）A.10minB.15minC.30minD.60min答案：B解析：显色后15min内吸光度稳定，超过30min颜色衰减。19.用重量法测定硫酸盐，灼烧温度应控制在（）A.600℃B.800℃C.1000℃D.1200℃答案：B解析：BaSO₄在800℃恒重，过高分解产生SO₃，导致负误差。20.原子吸收测Cu时，若出现“双峰”，最可能原因是（）A.灯电流过大B.狭缝过宽C.光谱通带内存在非吸收线D.火焰温度低答案：C解析：非吸收线进入通带，造成假吸收，需减小狭缝或更换灯。21.用紫外差分法测定SO₂，采样管前端应填充（）A.无水CaCl₂B.石英棉C.磷酸浸泡的玻璃棉D.活性炭答案：C解析：磷酸玻璃棉可捕集氨及颗粒物，防止SO₂被吸附损失。22.根据HJ8282017，CODCr测定中，若Cl⁻>1000mg/L，应加入（）A.Ag₂SO₄B.HgSO₄C.Bi(NO₃)₃D.La(NO₃)₃答案：B解析：HgSO₄与Cl⁻形成HgCl₄²⁻，掩蔽干扰，银盐会沉淀Cl⁻无效。23.用GCFID测定甲醇，内标物首选（）A.乙醇B.正丙醇C.异丙醇D.叔丁醇答案：B解析：正丙醇保留时间与甲醇接近，且不与样品互溶问题，线性佳。24.离子色谱抑制器再生液通常为（）A.20mmol/LH₂SO₄B.50mmol/LKOHC.100mmol/LTBAOHD.0.1mol/LNa₂CO₃答案：A解析：H₂SO₄提供H⁺再生阳离子抑制器，恢复交换容量。25.用自动凯氏定氮仪蒸馏时，若回收率<98%，首先检查（）A.冷凝水温度B.碱泵流速C.蒸汽发生器水位D.接收液浓度答案：B解析：碱量不足导致NH₃蒸馏不完全，回收率低。26.原子荧光测As，还原剂KBH₄浓度最佳为（）A.0.5%B.1.0%C.2.0%D.5.0%答案：C解析：2%KBH₄在0.5%NaOH中稳定性好，还原效率>95%，过高产生过量H₂稀释火焰。27.用ICPMS测定Se，为消除⁷⁸SeH⁺重叠，应采用（）A.碰撞反应池He模式B.H₂反应模式C.O₂质量转移D.冷等离子体答案：B解析：H₂与SeH⁺反应生成SeH₂⁺，质量位移，避开⁷⁹BrH⁺干扰。28.根据GB/T66822008，一级水电导率(25℃)应≤（）A.0.1μS/cmB.1.0μS/cmC.5.0μS/cmD.10μS/cm答案：A解析：一级水指标最严，电导率≤0.1μS/cm，对应电阻率≥10MΩ·cm。29.用分光光度法测定氨氮，显色剂为（）A.纳氏试剂B.靛酚蓝C.水杨酸次氯酸D.酚二磺酸答案：A解析：纳氏试剂（K₂HgI₄）与NH₃生成黄棕色胶体，420nm比色。30.测定水中总硬度，指示剂为（）A.铬黑TB.钙黄绿素C.酸性铬蓝KD.酚酞答案：A解析：pH10时铬黑T与Ca²⁺、Mg²⁺络合呈红色，EDTA滴定至纯蓝色终点。二、多项选择题（每题2分，共20分。每题有两个或两个以上正确答案，多选、少选、错选均不得分）31.下列哪些操作可降低ICPMS中Ba²⁺对⁷⁸Se⁺的多原子干扰（）A.碰撞反应池He模式B.使用H₂反应模式C.选用⁸²Se同位素D.增加RF功率答案：A、B、C解析：He碰撞降低动能，H₂反应消除BaO⁺，⁸²Se丰度9.2%且不受Ba干扰，增加功率反而加剧干扰。32.凯氏定氮消化过程中，加入K₂SO₄的目的包括（）A.提高沸点B.催化氧化C.防止暴沸D.缩短消化时间答案：A、D解析：K₂SO₄提高硫酸沸点至380℃，加速有机物分解，非催化剂。33.以下哪些属于CODCr测定的必须试剂（）A.K₂Cr₂O₇B.Ag₂SO₄C.HgSO₄D.Fe(NH₄)₂(SO₄)₂答案：A、B、C、D解析：重铬酸钾氧化剂，Ag₂SO₄催化剂，HgSO₄掩蔽Cl⁻，硫酸亚铁铵滴定剂。34.原子吸收分析中，导致灵敏度下降的原因有（）A.灯老化B.燃烧器缝隙堵塞C.雾化器腐蚀D.狭缝过窄答案：A、B、C解析：狭缝过窄提高分辨率但降低通光量，灵敏度下降，但属可调参数，非故障。35.离子色谱峰前伸可能由哪些因素引起（）A.进样量过大B.柱温过低C.淋洗液浓度过高D.保护柱失效答案：A、B、D解析：淋洗液浓度过高导致保留时间缩短，峰形变锐，不会前伸。36.用GCMS测定半挥发性有机物，调谐化合物必须满足（）A.质量数覆盖全范围B.碎片丰度稳定C.无背景干扰D.与待测物结构相似答案：A、B、C解析：调谐用全氟三丁胺等，无需结构相似。37.以下哪些措施可降低紫外分光光度法中的杂散光（）A.使用双光束仪器B.定期擦拭光学窗C.降低狭缝宽度D.选用玻璃比色皿答案：B、C解析：玻璃比色皿截止波长>320nm，不适用紫外区；双光束仅补偿漂移，不降低杂散光。38.测定水中总磷时，消解方法可采用（）A.过硫酸钾高压B.HNO₃HClO₄电热板C.HNO₃H₂O₂微波D.碱性KMnO₄答案：A、B、C解析：碱性KMnO₄用于测定CN⁻，不适用于总磷。39.自动电位滴定仪的维护包括（）A.定期校准电极斜率B.长期不用干放电极C.每日用软纸擦拭电极D.填充液及时补充答案：A、C、D解析：玻璃电极需浸泡于3mol/LKCl，干放会损坏敏感膜。40.用原子荧光测Hg时，导致空白高的原因有（）A.试剂污染B.管路吸附C.载气不纯D.灯电流低答案：A、B、C解析：灯电流低仅降低灵敏度，不会抬高空白。三、判断题（每题1分，共10分。正确打“√”，错误打“×”）41.原子吸收法测定Na，需使用富燃火焰以防止电离干扰。答案：√解析：富燃火焰含还原性C、H基团，抑制Na电离。42.离子色谱抑制器可完全消除水负峰。答案：×解析：水负峰由水本身电导变化引起，抑制器无法消除，可通过梯度或进样量优化。43.CODCr测定中，Ag₂SO₄加入量与Cl⁻浓度无关。答案：√解析：Ag₂SO₄为催化剂，按固定比例加入，Cl⁻掩蔽由HgSO₄完成。44.凯氏定氮蒸馏时，冷凝水温度高于25℃会导致氨逃逸。答案：√解析：冷凝效率下降，NH₃挥发损失，回收率偏低。45.用GCFID测定乙醇，氢气流速对灵敏度无影响。答案：×解析：氢气为燃气，流速直接影响火焰温度与离子化效率。46.原子荧光标准曲线必须过原点。答案：×解析：低浓度可存在截距，允许强制过零但需验证残差。47.紫外差分法测定SO₂，温度每升高1℃，吸光度下降约0.5%。答案：√解析：温度升高分子碰撞加宽，吸收截面减小。48.ICPMS中，⁵⁶Fe⁺受⁴⁰Ar¹⁶O⁺严重干扰，可用冷等离子体消除。答案：√解析：冷等离子体降低ArO⁺产率，Fe信号相对增强。49.用重量法测定Cl⁻，灼烧BaSO₄沉淀可去除吸附的BaCl₂。答案：×解析：应洗涤去除BaCl₂，灼烧会使BaCl₂挥发损失，导致负误差。50.分光光度法测定氨氮，显色后若出现浑浊，可过滤后测定。答案：×解析：胶体颗粒吸附染料，过滤会吸附显色产物，导致负误差，应重新蒸馏。四、计算题（每题5分，共20分。要求写出公式、代入数据、计算结果、单位）51.取废水样100.0mL，经HNO₃HClO₄消解后定容至50.0mL，用ICPOES测得Cu浓度为0.48mg/L，求原水中Cu含量（mg/L）。解：原水Cu=测得浓度×定容体积/取样体积=0.48mg/L×50.0mL/100.0mL=0.24mg/L答案：0.24mg/L解析：注意稀释倍数，消解过程无损失。52.用0.01025mol/LEDTA滴定水样100.0