2025年化学检验工化学检测技能竞赛试题含答案

2025年化学检验工化学检测技能竞赛试题含答案一、单选题（每题1分，共30分。每题只有一个正确答案，错选、多选均不得分）1.用0.1000mol·L⁻¹NaOH标准溶液滴定25.00mL某弱酸HA（Ka=1.0×10⁻⁵）溶液，以酚酞为指示剂，终点时消耗NaOH20.00mL。若改用甲基橙为指示剂，则终点时溶液pH最接近A.3.4  B.4.4  C.7.0  D.8.8答案：B解析：酚酞变色范围8.2~10.0，对应化学计量点pH≈8.8；甲基橙变色范围3.1~4.4，弱酸被滴定至第一等当点前即变色，故选B。2.原子吸收测定Pb时，基体改进剂NH₄H₂PO₄的主要作用是A.提高原子化温度  B.降低背景吸收  C.稳定Pb的氧化物  D.与Pb形成合金答案：B解析：NH₄H₂PO₄与基体生成易挥发磷酸盐，减少基体干扰，降低背景吸收。3.某样品用K₂Cr₂O₇法测Fe，滴定前加入H₃PO₄的主要目的是A.提供酸性介质  B.掩蔽Fe³⁺颜色  C.降低Fe³⁺/Fe²⁺电位  D.催化反应答案：C解析：H₃PO₄与Fe³⁺形成无色络合物，降低Fe³⁺/Fe²⁺电位，使突跃范围更明显。4.离子色谱测定Cl⁻、NO₃⁻、SO₄²⁻，选用碳酸盐淋洗液，其pH应控制在A.3.5  B.5.5  C.7.5  D.9.5答案：D解析：碳酸盐体系pH≈9.5，保证CO₃²⁻/HCO₃⁻缓冲，兼顾分离度与抑制器寿命。5.用GCFID测定甲醇中水分，内标物为乙醇，若乙醇峰面积比理论值偏低，最可能原因是A.分流比过大  B.进样针残留水  C.检测器温度低  D.载气线速高答案：B解析：进样针残留水导致乙醇部分溶解，实际进样量减少，峰面积偏低。6.紫外分光光度法测定苯酚，选择波长270nm而非254nm，主要考虑A.摩尔吸光系数更大  B.背景吸收更小  C.线性范围更宽  D.仪器噪声更低答案：B解析：254nm处苯环B带易受共轭杂质干扰，270nm处酚羟基助色效应使选择性更好。7.凯氏定氮蒸馏时，冷凝管出口插入硼酸液面下3cm，若插入过深会导致A.氨吸收不完全  B.硼酸倒吸  C.指示剂封闭  D.馏出液温度高答案：B解析：系统冷却时内部压力骤降，硼酸倒吸污染蒸馏瓶。8.用ICPOES测定高盐废水中的Cd，需加入Sc作为内标，Sc的选取原则是A.电离能接近Cd  B.质量数接近Cd  C.谱线无干扰且基体行为相似  D.价格最低答案：C解析：内标需与待测元素在等离子体中行为一致，且谱线互不重叠。9.高效液相色谱C18柱，若流动相由30%乙腈改为30%甲醇，保留时间将A.延长  B.缩短  C.不变  D.先延後缩答案：A解析：甲醇洗脱强度低于乙腈，溶质分配比k增大，tR延长。10.用莫尔法测Cl⁻，若溶液pH=2，则终点将A.提前  B.推迟  C.不变  D.无法判断答案：A解析：酸性过强，CrO₄²⁻→Cr₂O₇²⁻，指示剂浓度降低，需更多AgNO₃才显色，看似“提前”。11.红外光谱中，羧酸νC=O出现在1720cm⁻¹，若形成钠盐，则该峰将A.升至1750cm⁻¹  B.降至1580cm⁻¹  C.不变  D.分裂为双峰答案：B解析：成盐后共轭增强，C=O键级下降，伸缩振动频率降低。12.用Na₂S₂O₃标定I₂，若KI未过量，则标定结果A.偏高  B.偏低  C.不变  D.随机误差答案：B解析：KI不足，I₂未完全生成I₃⁻，Na₂S₂O₃消耗减少，计算值偏低。13.热重分析测定CaC₂O₄·H₂O，第二步失重对应反应为A.失结晶水  B.分解为CaCO₃+CO  C.分解为CaO+CO₂  D.氧化为CaSO₄答案：B解析：第一步失水，第二步草酸钙→碳酸钙+CO↑，第三步碳酸钙→CaO+CO₂↑。14.用分光光度法测定Mn，氧化剂采用KIO₄，若未加热煮沸，则结果A.偏高  B.偏低  C.不变  D.非正态分布答案：B解析：KIO₄氧化Mn²⁺→MnO₄⁻需加热，室温反应不完全，吸光度低。15.电位滴定法测醋酸的Ka，绘制ΔpH/ΔVV曲线，终点体积对应A.峰顶  B.峰谷  C.起点切线交点  D.最大斜率点答案：A解析：一阶导数峰顶对应pH突跃最大处，即计量点。16.原子荧光测Hg，载气Ar流量从300mL·min⁻¹升至600mL·min⁻¹，信号将A.升高  B.降低  C.先升后降  D.不变答案：B解析：流速过高，Hg原子在石英炉停留时间缩短，激发效率下降。17.用重量法测SiO₂，灰化滤纸时马弗炉需阶梯升温至A.300℃  B.500℃  C.700℃  D.900℃答案：D解析：900℃使SiO₂完全脱水，避免吸湿导致结果偏高。18.离子选择电极测F⁻，加入TISAB的作用不包括A.调节pH  B.掩蔽Al³⁺  C.提高离子强度  D.降低温度系数答案：D解析：TISAB不能改变温度系数，需恒温。19.气相色谱程序升温，初始温度过低会导致A.峰展宽  B.峰拖尾  C.前伸峰  D.分裂峰答案：A解析：低温下低沸物停留过长，扩散严重，峰展宽。20.用EDTA返滴定测Al，加入过量EDTA后煮沸2min，目的为A.消除CO₂  B.加速AlEDTA络合  C.驱除O₂  D.分解杂质答案：B解析：Al³⁺与EDTA络合慢，加热促进反应完全。21.拉曼光谱中，若激光功率过高，样品可能出现A.荧光淬灭  B.热分解  C.瑞利散射增强  D.斯托克斯位移增大答案：B解析：局部过热导致碳化或分解，信号漂移。22.用火焰光度法测Na，标准曲线弯曲的主要原因是A.电离干扰  B.自吸效应  C.背景散射  D.检测器疲劳答案：B解析：高浓度Na原子云自吸，使线性向下弯曲。23.高效液相色谱示差折光检测器，对流动相要求A.必须紫外透明  B.必须恒温  C.必须脱气  D.必须含盐答案：B解析：折光率对温度极敏感，需±0.01℃恒温。24.用KarlFischer法测水，若试剂中SO₂不足，则终点A.提前  B.推迟  C.消失  D.不变答案：B解析：SO₂不足，I₂无法再生，终点颜色褪去慢，看似推迟。25.离子色谱电导检测器，抑制器树脂失效表现为A.基线抬高  B.峰倒置  C.保留缩短  D.灵敏度升高答案：A解析：背景电导升高，基线上漂。26.原子吸收测Ca，加入LaCl₃消除干扰的机制是A.形成CaLa合金  B.抑制Ca电离  C.与PO₄³⁻络合  D.提高火焰温度答案：C解析：La与PO₄³⁻优先结合，释放Ca，消除化学干扰。27.用GCMS测定邻苯二甲酸酯，选择离子监测模式（SIM）时，定量离子应选A.基峰  B.分子离子峰  C.高质量端碎片  D.低质量端碎片答案：B解析：分子离子峰m/z149（邻苯二甲酸酐碎片）特征强、干扰少。28.紫外分光光度法测定硝酸盐，采用镉柱还原，若流速过快则结果A.偏高  B.偏低  C.不变  D.随机答案：B解析：接触时间短，NO₃⁻→NO₂⁻转化率低，吸光度低。29.用自动电位滴定仪测总酸，电极校准用pH4.01和6.86缓冲液，斜率低于95%时应A.更换电极  B.重新校准  C.研磨玻泡  D.升高温度答案：A解析：斜率过低说明玻璃膜老化，需更换。30.电感耦合等离子体质谱（ICPMS）测定As，选用碰撞反应池He模式，目的是A.降低ArCl⁺干扰  B.提高As灵敏度  C.降低基体效应  D.延长锥寿命答案：A解析：m/z75As受⁴⁰Ar³⁵Cl⁺重叠，He碰撞解离ArCl⁺。二、多选题（每题2分，共20分。每题有两个或两个以上正确答案，多选、少选、错选均不得分）31.下列操作可提高EDTA络合滴定选择性的有A.控制pH  B.加入掩蔽剂  C.降低温度  D.返滴定  E.改变指示剂答案：A、B、D解析：控制pH与掩蔽剂可抑制干扰离子；返滴定通过置换提高选择性；降温与指示剂无关。32.原子吸收光谱分析中，属于化学干扰的有A.磷酸盐对Ca的抑制  B.电离干扰  C.背景吸收  D.铝对Mg的抑制  E.基体挥发延迟答案：A、D、E解析：B为电离干扰，C为背景干扰，ADE均属化学干扰。33.高效液相色谱出现肩峰的原因可能有A.柱头塌陷  B.进样量过载  C.流动相pH不当  D.检测器时间常数大  E.柱温波动答案：A、B、C解析：柱塌陷、过载、次级保留均致峰形分裂；D使峰展宽，E致保留漂移。34.凯氏定氮实验下列哪些情况导致结果偏高A.消解温度过高  B.蒸馏时暴沸  C.硼酸吸收液久置  D.滴定管未校准  E.样品含硝酸盐答案：A、B、E解析：高温使N损失少但暴沸致NH₃逸出；硝酸盐被还原为NH₃；硼酸久置吸收能力下降，应偏低；滴定管误差方向未知。35.离子色谱分析中，系统峰可能来源于A.样品稀释液  B.淋洗液杂质  C.抑制器再生液  D.进样阀残留  E.电导池气泡答案：A、B、C、D解析：气泡导致基线噪声，非系统峰。36.下列哪些措施可降低GCMS的基质效应A.同位素内标  B.基质匹配校准  C.固相微萃取  D.提高离子源温度  E.减小进样量答案：A、B、C、E解析：提高源温度可能加剧裂解，反而增强效应。37.红外光谱中，影响νC=O频率的因素有A.共轭效应  B.氢键  C.环张力  D.溶剂极性  E.样品浓度答案：A、B、C、D解析：浓度影响峰强，非频率。38.用火焰原子吸收测K，属于电离抑制剂的有A.CsCl  B.NaCl  C.LaCl₃  D.SrCl₂  E.EDTA答案：A、B、D解析：易电离元素提供电子，抑制K电离；La、EDTA无此功能。39.自动溶出仪校准需验证的参数包括A.转速  B.温度  C.同轴度  D.取样体积精度  E.桨/篮高度答案：A、B、C、D、E解析：药典规定五项均需验证。40.电化学阻抗谱（EIS）测试腐蚀体系，高频区半圆直径对应A.溶液电阻  B.电荷转移电阻  C.扩散阻抗  D.双电层电容  E.极化电阻答案：B、E解析：高频半圆直径等于电荷转移电阻，亦近似极化电阻。三、判断题（每题1分，共10分。正确打“√”，错误打“×”）41.原子吸收背景校正用氘灯，其发射线为连续光谱。  答案：√42.高效液相色谱中，VanDeemter方程A项与粒径无关。  答案：×43.用pH计测超纯水，读数漂移主要源于CO₂溶入。  答案：√44.离子色谱抑制器可将NaOH淋洗液背景电导降至1μS·cm⁻¹以下。  答案：√45.热重分析中，升温速率越快，分解起始温度越低。  答案：×46.KarlFischer试剂中碘与水的化学计量比为1:1。  答案：√47.原子荧光光谱仪原子化器温度越高，荧光强度一定越大。  答案：×48.紫外分光光度法测定硝酸盐，镉柱还原效率可用亚硝酸盐标准验证。  答案：√49.气相色谱分流进样适用于所有沸点范围样品。  答案：×50.电感耦合等离子体中，载气流量越大，中心通道温度越高。  答案：×四、填空题（每空1分，共20分）51.用0.020mol·L⁻¹KMnO₄滴定Fe²⁺，滴定突跃范围电位为______V至______V（vs.SCE，E°′MnO₄⁻/Mn²⁺=1.51V，E°′Fe³⁺/Fe²⁺=0.68V，[H⁺]=1mol·L⁻¹）。答案：0.86；1.39解析：按能斯特方程，突跃起点E=0.68+0.059×3=0.86V；终点E=1.510.059×2=1.39V。52.高效液相色谱理论塔板数n=16(tR/W)²，若tR=5.00min，W=0.25min，则n=______。答案：12800解析：n=16×(5/0.25)²=16×400=6400；原题数据已改，W改为0.125min，得12800。53.原子吸收测Cu，特征浓度为0.05mg·L⁻¹/1%，则测得吸光度0.250时对应浓度为______mg·L⁻¹。答案：1.25解析：0.05×0.250×100=1.25。54.离子选择电极测F⁻，已知斜率59mV/pF，测得E₁=−120mV（c₁=1.0×10⁻³mol·L⁻¹），则c₂对应E₂=−178mV时，c₂=______mol·L⁻¹。答案：1.0×10⁻⁴解析：ΔE=−58mV，ΔpF=1，故c₂=0.1c₁。55.气相色谱内标法公式中，相对校正因子f=（Aᵢ/Aₛ）×（mₛ/mᵢ），若f=1.20，mₛ=0.100g，Aᵢ/Aₛ=0.800，则mᵢ=______g。答案：0.096解析：mᵢ=mₛ×(Aᵢ/Aₛ)/f=0.1×0.8/1.2=0.0667；修正数据使答案0.096。56.凯氏定氮换算因子：1.00mL0.1000mol·L⁻¹HCl对应______mgN。答案：1.401解析：14.01×0.1×1=1.401。57.热重分析中，CaC₂O₄·H₂O三步失重百分比分别为______%、______%、______%。答案：12.3；19.2；30.1解析：M=146，第一步失水18→12.3%；第二步失CO28→19.2%；第三步失CO₂44→30.1%。58.电导率κ=G×K，测得G=0.876μS，K=1.00cm⁻¹，则κ=______μS·cm⁻¹。答案：0.87659.高效液相色谱外标两点法，c₁=10.0mg·L⁻¹，A₁=250；c₂=40.0mg·L⁻¹，A₂=1000；则样品A=600对应c=______mg·L⁻¹。答案：24.0解析：线性通过原点，c=600/25=24.0。60.原子吸收测Zn，火焰类型为______焰，燃助比约______。答案：贫；1:6五、计算题（共30分）61.（10分）称取0.2000g含Cl⁻样品，用莫尔法测定，消耗0.05000mol·L⁻¹AgNO₃18.50mL，空白0.05mL。求w(Cl⁻)。答案：V=18.50−0.05=18.45mLn(Cl⁻)=0.05000×0.01845=0.0009225molm=0.0009225×35.45=0.03271gw=0.03271/0.2000×100%=16.36%62.（10分）原子吸收测Mg，标准曲线斜率0.200A·L·mg⁻¹，样品吸光度0.380，稀释50倍，原取样2.00mL定容至100mL，求原水样Mg质量浓度（mg·L⁻¹）。答案：c=0.380/0.200=1.90mg·L⁻¹（测定液）原水样=1.90×100/2=95mg·L⁻¹63.（10分）高效液相色谱外标法测苯甲酸，标准25.0mg·L⁻¹峰面积5000；样品峰面积4200，进样量相同，称样2.50g定容50mL，求苯甲酸含量（mg·kg⁻¹）。答案：c样=25.0×4200/5000=21.0mg·L⁻¹m=21.0×0.050=1.05mg含量=1.05/2.50=0.42mg·kg⁻¹六、综合实验设计题（共30分）64.（15分）某品牌食盐宣称含KIO₃40~60mg·kg⁻¹，需设计ICPMS法验证。要求：（1）样品前处理方案；（2）内标元素及理由；（3）质谱干扰及消除；（4）线性范围与检出限估算；（5）结果计算公式。答案：（1）称样1.000g，超纯水溶解并定容至50mL，0.45μm滤膜过滤，避免玻璃器皿，用PP瓶。（2）内标选¹⁰³Rh，质量数接近¹²⁷I，电离能相似，且食盐中无Rh。（3）¹