DB32／T+5284-2025+合成材料面层中短链氯化石蜡的测定+全二维气相色谱质谱法

合成材料面层中短链氯化石蜡的测定全二维气相色谱质谱法Determinationofshortchainchlorinatedparaffinsinth2025-12-30发布2025-12-30发布江苏省市场监督管理局发发出布版Ⅲ本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起草。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由江苏省市场监督管理局提出、归口并组织实施。本文件起草单位：江苏省产品质量监督检验研究院。DB32/T5284—20251合成材料面层中短链氯化石蜡的测定全二维气相色谱质谱法本文件描述了全二维气相色谱质谱法测定合成材料面层中的短链氯化石蜡（C10~C13）的试验方法。本文件适用于合成材料面层中短链氯化石蜡（C10~C13）的测定。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB36246中小学合成材料面层运动场地3术语和定义下列术语和定义适用于本文件。3.1合成材料面层syntheticsurface铺装在沥青混凝土或水泥混凝土等基础层上的高分子合成材料层。［来源：GB36246—2018，3.1］3.2非固体原料non‑solidrawmaterial在铺装时以非固体形式存在的合成材料。注：如各种胶黏剂、现浇型面层用预聚体和多元醇树脂组分等。［来源：GB36246—2018，3.8］3.3短链氯化石蜡shortchainchlorinatedparaffins；SCCPs碳原子数在10~13的氯代烷烃类混合物，化学通式为CmH2m+2-nCln（m=10~13化学文摘登记号（CAS85535‑84‑8。［来源：GB/T41524—2022，3.1］3.4全二维气相色谱comprehensivetwo‑dimensionalgaschromatography；GC×GC把分离机理不同而又相互独立的两根色谱柱通过调制器以串联方式连接成的二维气相色谱系统。注：全二维气相色谱系统中经第一根色谱柱一维分离后的馏分依次进入调制器进行捕集、聚焦，再传送至第二根色谱柱中进行二维分离后进入检测器，得到一个以一维保留时间、二维保留时间和信号强度为坐标的三维立体色谱图（3D图）或二维轮廓图。［来源：SY/T7315—2016，2.1，有修改］2DB32/T5284—20253.5一维保留时间1stdimensionretentiontime被分离样品组分从进样开始到第一根色谱柱后出现该组分浓度极大值时的时间。注：从进样开始到在第一根色谱柱上出现某组分色谱峰的顶点时为止所经历的时间，称为此组分的一维保留时间，在全二维谱图上作为X轴，以分（min）或秒（s）为时间单位。［来源：SY/T7315—2016，2.2，有修改］3.6二维保留时间2nddimensionretentiontime被分离样品组分从被调制器传送到第二根色谱柱开始到在第二根色谱柱后出现该组分浓度极大值时的时间。注：从被调制器传送到第二根色谱柱开始到在第二根色谱柱上出现某组分色谱峰的顶点时所经历的时间，称为此组分的二维保留时间，在全二维谱图上作为Y轴，以秒（s）为时间单位。［来源：SY/T7315—2016，2.3，有修改］3.7轮廓图GC×GCcolorcontourchromatogram全二维气相色谱仪输出的系列信号数据经计算机处理后显示的样品组分分布平面图。注：轮廓图横坐标为一维保留时间，纵坐标为二维保留时间，其中的斑点代表样品组分，样品组分响应的高低由颜色的深浅表示。［来源：SY/T7315—2016，2.4，有修改］4原理样品采用正己烷作为萃取溶剂进行超声萃取，所得试样溶液经固相萃取净化处理后，用全二维气相色谱-电子捕获化学电离源质谱仪进行定性定量分析。5试剂和材料5.1萃取溶剂：正己烷，分析纯。5.3固相萃取柱：3mL，填充物为500mg硅胶。5.4内标溶液：ε‑六氯环己烷（CAS：6108‑10‑7用萃取溶剂（5.1）稀释至10mg/L。5.5短链氯化石蜡（C10~C13）标准储备溶液：平均氯含量51.5%、平均氯含量55.5%，平均氯含量63.0%，质量浓度均为100mg/L。5.6载气：氦气，纯度不低于99.999%。5.7反应气：甲烷，纯度不低于99.9%。6仪器和设备6.1气相色谱质谱联用仪：配有全二维调制组件和电子捕获负化学电离源。6.2超声波发生器，功率≥500W。6.3电子天平，分度值为0.0001g。6.4全自动固相萃取仪。6.5粉碎机。36.6移液器。7.1取样、样品运输和贮存按照GB36246的相关规定开展合成材料面层及原料的取样、样品运输和贮存。7.2样品制备7.2.1取样品适量，采用冷冻研磨或不致产生热量的其他加工方式粉碎，选取粒径在0.85mm~1.40mm（20目~14目）之间的颗粒，作为检测用样品。非固体原料样品可直接作为检测用样品。7.2.2对于现场挖取的样品，制样前应去除底层附着物，以避免基础层对面层材料可能的污染。7.2.3样品制备后应立即按第8章的要求进行试验。8试验步骤8.1短链氯化石蜡（C10~C13）标准工作溶液55.5%、56.25%、57.75%、59.25%或其他合适氯含量的短链氯化石蜡（C10~C13）标准溶液，配制方法见表1。移取不同氯含量的标准溶液各1mL，再分别加入50μL内标溶液（5.4混合均匀。表1不同氯含量短链氯化石蜡（C10~C13）标准溶液配制体积比不同氯含量短链氯化石蜡（C10~C13）标准溶液SCCPs混合标准溶液SCCPs1SCCPs2SCCPs3SCCPs4SCCPs551.5%5————55.5%597563.0%——135短链氯化石蜡（C10~C13）混合标准溶液氯含量53.5%55.5%56.25%57.75%59.25%8.2超声波萃取称取约0.5g样品，精确至0.1mg，移入螺口刻度试管（带密封盖加入10mL萃取溶剂（5.1用超注1：高浓度样品可进行两次萃取后用于检测分析。注2：如果试样溶液中有颗粒物质，取一部分试液经0.45µm有机系微孔滤膜过滤后用于检测分析。液（5.2）洗脱，流速每秒2滴，用10mL离心管收集洗脱液。将洗脱液用氮气缓缓吹干，加入2mL萃取溶剂（5.1）混匀待测。可采用全自动固相萃取仪（6.4）进行该步骤。8.3.2移取1mL待测液，加入50μL内标溶液（5.4混合均匀后进行全二维气相色谱-质谱分析。此溶DB32/T5284—20254液可依据实际情况直接进样，或者用萃取溶剂（5.1）稀释后测试。8.4全二维气相色谱质谱分析条件仪器条件宜参考以下内容。a）色谱柱：一维柱5%‑苯基）‑甲基聚硅氧烷石英毛细管柱，30m×0.25mm×0.25μm；二维柱50%‑苯基）‑甲基聚硅氧烷石英毛细管柱，1.5m×0.25mm×0.15μm（0.2m在质谱传c）柱箱温度：程序升温，140℃保持1min，以10℃/min升至200℃,保持1min，再以1.5℃/min升d）调制器进口热区温度：柱箱偏置-50℃,最低50℃;出口热区温度：柱箱偏置0℃;h）进样方式：不分流进样。i）电离方式：电子捕获负化学源电离（ECNI）。j）载气：氦气（99.999%恒流模式，流量为1.2mL/min。k）反应气：甲烷，流速为2mL/min。m）溶剂延迟：5min。8.5试验分别取1.0µL标准工作溶液与试样溶液注入色谱仪，按分析条件操作。通过比较试样与标样的保留时间及特征离子进行定性或定量分析。8.6定性定量分析根据各实验室仪器所适合的分析条件对标准溶液及试样溶液进行分析，根据色谱峰的保留时间和特征离子的相对丰度进行定性分析，在确认是短链氯化石蜡（C10~C13）的条件下，采用定量离子进行定量分析。短链氯化石蜡全二维色谱轮廓图见附录A。定量分析参考表2中的定量离子，采用内标法定量。表2短链氯化石蜡（C10~C13）及内标物质的分子化学式、定性离子、定量离子和氯含量序号分子化学式特征离子碎片/amu氯含量/%定量离子定性离子1C6H6Cl6（内标）255——2C10H17Cl527727956.43C10H16Cl631331561.05表2短链氯化石蜡（C10～C13）及内标物质的分子化学式、定性离子、定量离子和氯含量（续）序号分子化学式特征离子碎片/amu氯含量/%定量离子定性离子4C10H15Cl75C10H14Cl86C10H13Cl97C10H12Cl108C11H19Cl59C11H18Cl6C11H17Cl7C11H16Cl8C11H15Cl9C11H14Cl10C12H21Cl5C12H20Cl6C12H19Cl7C12H18Cl8C12H17Cl9C12H16Cl10C13H23Cl5C13H22Cl6C13H21Cl7C13H20Cl8C13H19Cl9C13H18Cl108.7空白试验除不加样品外，均按上述分析步骤进行。9计算与表示9.1不同氯含量SCCPs标样的总体相对峰面积Aa'按式（1）计算：Cln)……（1）式中：m=10~13，n=5~10；6Aa'——不同氯含量SCCPs标样的总体相对峰面积；A'——CmH2m+2-nCln的相对峰面积；A——CmH2m+2-nCln的峰面积；A（ISTD）——内标的峰面积。9.2不同氯含量SCCPs标样的总体响应因子Fa按式（2）计算：Fa=……………（2）式中：Fa——不同氯含量SCCPs标样的总体响应因子；ρs——SCCPs标样的质量浓度，单位为毫克每升（mg/LVS——SCCPs标样的进样体积，单位为升（L）。9.3不同氯含量SCCPs标样的实测氯含量Da'按式（3）计算，SCCPs的理论氯含量D的数据遵照表2：Da'=∑m,n………（3）aDa'——不同氯含量SCCPs标样的实测氯含量；D——SCCPs的理论氯含量。9.4以Fa为纵坐标，Da'为横坐标进行线性拟合得到标准曲线，其斜率为a，截距为b。按照（1）和式（3）计算样品中SCCPs的总体相对峰面积Ab'和实测氯含量D'，按式（4）计算样品中SCCPs的总体响应因子Fb：Fb=a×D'+b 9.5按式（5）获得样品中SCCPs的质量分数w： Ab'×V'×fFb× Ab'×V'×fFb×V×W式中：w——样品中SCCPs的质量分数，单位为克每千克（g/kgAb'——样品中SCCPs的总体相对峰面积；V'——样品的定容体积，单位为升（Lf——待测液的稀释因子；Fb——样品中SCCPs的总体响应因子；V——样品的进样体积，单位为升（L计算结果保留到小数点后一位。本方法短链氯化石蜡（C10~C13）含