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(2025年)大气环境监测工试题及答案简答题1.简述大气环境监测中紫外荧光法测定二氧化硫(SO₂)的基本原理及主要干扰因素。紫外荧光法测定SO₂基于SO₂分子在特定波长紫外光激发下产生荧光的特性。具体过程为:样品气通过除烃装置去除干扰物质后,进入反应室,被波长约190-230nm的紫外光激发,SO₂分子吸收能量跃迁到激发态,激发态分子回到基态时释放波长约330nm的荧光,荧光强度与SO₂浓度呈线性关系。主要干扰因素包括:样品气中存在的臭氧(O₃)会与SO₂发生反应消耗目标物;水分会吸收紫外光并淬灭荧光;其他可被紫外光激发产生荧光的物质(如某些挥发性有机物)可能产生交叉干扰;此外,样气中的颗粒物可能散射紫外光,影响检测信号稳定性。2.说明环境空气PM2.5手工监测中,采样滤膜的选择要求及预处理步骤。PM2.5手工监测常用滤膜包括石英滤膜、玻璃纤维滤膜和特氟龙滤膜。选择要求:石英滤膜适用于成分分析(如碳组分、无机元素),需高温灼烧去除有机杂质;玻璃纤维滤膜成本低,适用于重量法监测,但可能含金属杂质,影响元素分析;特氟龙滤膜化学稳定性好,适用于重金属等元素分析。预处理步骤:(1)称量前需在恒温恒湿环境(温度20±2℃,相对湿度45±5%)平衡24小时以上,确保滤膜吸湿性稳定;(2)石英滤膜需在马弗炉中450℃灼烧4小时,去除残留有机物;(3)所有滤膜使用前需编号并进行空白称量,记录初始重量;(4)采样后滤膜需再次在相同温湿度条件下平衡24小时,避免水分吸附导致重量偏差。3.大气自动监测系统中,零气发生器的作用是什么?简述其核心部件及维护要点。零气发生器的作用是为监测仪器提供不含目标污染物的清洁空气(零气),用于仪器零点校准和跨漂检查,确保监测数据准确性。核心部件包括:(1)催化转化器(填充铂、钯等催化剂),用于将空气中的CO、NOx、VOCs等污染物转化为CO₂、H₂O等无害物质;(2)活性炭吸附柱,吸附残留的有机污染物;(3)干燥剂(如分子筛),去除水分;(4)高效过滤器(孔径0.1μm以下),拦截颗粒物。维护要点:定期更换催化剂(通常每6-12个月),避免因催化剂失活导致零气污染;检查活性炭吸附柱饱和度,饱和后需再生或更换;定期清理干燥剂,防止水分进入监测仪器;每季度检测零气质量(如SO₂、NOx浓度应<0.5ppb),不符合要求时需排查故障。4.简述环境空气挥发性有机物(VOCs)苏玛罐(SUMMA罐)采样的操作流程及注意事项。操作流程:(1)采样前准备:使用高纯氮气(99.999%)对苏玛罐进行3次清洗(抽真空至-95kPa以下,充氮气至常压),确保无残留污染物;(2)现场采样:连接采样管线(惰性材质,如聚四氟乙烯),开启罐阀,利用罐内真空自动采样至常压(约2-5分钟),记录采样时间、温度、压力;(3)采样后密封:关闭罐阀,检查密封性(1小时内压力下降不超过5kPa);(4)保存运输:采样后24小时内分析,若需延迟,应在4℃冷藏保存(不超过7天)。注意事项:避免采样管线弯曲或过长(长度≤3米),减少吸附损失;采样点应避开热源和强风干扰,确保样品代表性;高湿度环境下需加装干燥管(填充无水硫酸钠),防止水分冷凝影响分析;采样前后需记录罐的编号、压力、温度,用于体积校正。5.大气环境监测数据有效性审核中,小时平均浓度的判定依据是什么?列举3种常见无效数据的情况。依据《环境空气质量监测数据有效性规定》(HJ663-2013),小时平均浓度需满足:气态污染物(SO₂、NO₂、O₃、CO)每小时至少有45分钟有效数据;PM10、PM2.5每小时至少有45分钟连续采样数据;TSP每小时至少有45分钟采样时间。常见无效数据情况:(1)仪器校准、维护期间的监测数据;(2)采样流量低于设定值80%时获取的数据;(3)因供电中断、通信故障导致数据缺失超过15分钟的小时数据;(4)传感器故障(如零点漂移超过±20%量程)时的异常值;(5)降水、大风等恶劣天气导致采样口颗粒物浓度突变(变化率>50%/分钟)的数据。6.说明大气降水pH值测定的操作步骤及质量控制要求。操作步骤:(1)采样后30分钟内测定(避免CO₂溶解影响),若需保存,需4℃冷藏(不超过24小时);(2)校准pH计:使用标准缓冲溶液(pH4.01、pH6.86、pH9.18),温度补偿至样品温度;(3)测定:将电极浸入样品中,搅拌均匀,待读数稳定(±0.02pH内)后记录,重复测定2次,取平均值;(4)清洗电极:用去离子水冲洗,用滤纸吸干水分。质量控制要求:每批样品至少做10%平行样(相对偏差≤0.1pH);每5个样品需用标准缓冲溶液核查仪器,漂移超过±0.05pH时重新校准;空白试验(用去离子水代替样品)pH应在5.6-7.0之间,否则检查试剂或电极污染。7.大气污染物无组织排放监测中,参照点与监控点的布设原则是什么?举例说明典型工业企业的布点方案。布设原则:(1)参照点应设在无组织排放源上风向2-50米范围内,不受源影响的清洁区域,作为背景浓度;(2)监控点应设在下风向厂界外2-50米范围内,或污染物浓度最高的位置(如排放源主导风向下风向);(3)监控点数量根据源大小确定,小型源设2-3个,大型源设4-5个,形成扇形布点。典型案例:某化工企业有1个无组织排放的苯罐区,主导风向为西北风。参照点布设在上风向(东南侧)厂界外10米处,监控点在下风向(西北侧)厂界外10米处,沿罐区边界布设3个点(分别距罐区东、中、西部位5米),另在西北侧厂界外20米处增设1个点,共4个监控点,确保覆盖最大浓度区域。8.简述气相色谱-质谱联用仪(GC-MS)测定大气中苯系物的定性与定量方法。定性方法:(1)保留时间定性:样品中组分的保留时间与标准物质的保留时间偏差≤±2%;(2)质谱图匹配:通过NIST质谱库检索,匹配度≥80%;(3)特征离子定性:选择目标物的分子离子峰(如苯的m/z78)和碎片离子峰(如甲苯的m/z91),确认离子丰度比与标准物质一致(偏差≤±20%)。定量方法:采用外标法,配制系列浓度标准溶液(如0.1、0.5、1.0、5.0、10.0μg/mL),通过GC-MS测定各浓度下的峰面积,绘制标准曲线(线性相关系数r≥0.995);样品经前处理(如活性炭吸附-二硫化碳解吸)后,进样测定峰面积,代入标准曲线计算浓度;若样品浓度超出线性范围,需稀释后重新测定。9.大气环境监测质量保证中,平行样的作用是什么?如何确定平行样的采集比例?平行样的作用是评估采样和分析过程的精密度,反映操作的一致性和随机误差大小。通过计算平行样测定结果的相对偏差(RD),判断监测数据的可靠性(RD越小,精密度越高)。采集比例确定:(1)常规监测:每批次样品中平行样比例不低于10%(至少2个);(2)新建项目验收监测:平行样比例不低于20%;(3)污染事故应急监测:根据现场情况增加比例(≥30%);(4)手工监测与自动监测比对时,平行样比例100%;(5)当监测结果接近标准限值时,需增加平行样比例(≥20%)。10.说明大气采样器流量校准的操作步骤及校准周期要求。操作步骤:(1)准备校准设备:皂膜流量计(精度±1%)或电子流量计(精度±0.5%);(2)连接气路:将采样器进气口与校准流量计出气口连接,确保密封无漏气;(3)设置采样流量:在采样器上设定目标流量(如100L/min);(4)校准零点:关闭采样器,流量计显示流量应为0,否则检查气路泄漏;(5)校准流量:启动采样器,待流量稳定后,用皂膜流量计测量实际流量,记录3次读数(间隔1分钟),取平均值;(6)调整流量:若实际流量与设定值偏差>±5%,通过采样器的流量调节旋钮或软件校准参数进行修正;(7)记录校准结果:包括校准时间、环境温度、大气压、设定流量、实际流量、偏差等。校准周期要求:常规使用时每3个月校准1次;仪器维修后、长期停用(>1个月)重新启用前需校准;环境温度变化>10℃或移动至不同海拔地区后需重新校准。11.简述《环境空气质量标准》(GB3095-2012)中PM2.5的浓度限值及数据统计要求。PM2.5的浓度限值:一级标准(自然保护区等特殊区域)年平均20μg/m³,24小时平均35μg/m³;二级标准(居住区等一般区域)年平均35μg/m³,24小时平均75μg/m³。数据统计要求:(1)年平均浓度:每年至少有324个日平均浓度值(每月至少27个);(2)24小时平均浓度:每日至少有20小时的采样时间(手工监测)或22小时的有效数据(自动监测);(3)数据有效性:剔除仪器故障、校准、气象异常(如降水导致PM2.5浓度骤降)等情况下的无效数据;(4)超标判定:24小时平均浓度超过75μg/m³(二级)或35μg/m³(一级)即为超标日,年平均浓度超过对应限值即为超标年。12.大气环境监测中,如何区分一次污染物与二次污染物?各举2例并说明其转化关系。一次污染物是直接从污染源排放的原始物质,二次污染物是一次污染物在大气中经光化学反应、氧化还原等作用提供的新污染物。举例:一次污染物如SO₂(燃煤排放)、NOx(机动车尾气);二次污染物如硫酸雾(SO₂经OH自由基氧化提供H₂SO₄)、臭氧(NOx与VOCs在光照下发生光化学反应提供O₃)。转化关系:以O₃提供为例,NOx(如NO₂)在波长<420nm的紫外光照射下分解为NO和O,O与O₂结合提供O₃;同时,VOCs(如甲苯)与OH自由基反应提供过氧自由基(RO₂),RO₂将NO氧化为NO₂,补充光解所需的NO₂,促进O₃持续提供。13.说明大气降尘监测中,采样缸的布设要求及降尘量的计算方法。布设要求:(1)采样缸应放置在距地面5-15米高度(避免地面扬尘干扰),周围2米内无遮挡物(如树木、建筑物);(2)缸口距支撑面高度≥1.5米,防止雨水溅入;(3)每个监测点设置2个平行采样缸(间距≥1米),连续采样30±2天;(4)采样缸材质为玻璃或塑料(内径15±0.5cm,高30cm),缸内加入0.05mol/L硫酸铜溶液(50mL)抑制微生物生长。降尘量计算:(1)采样后将缸内样品转移至烧杯,用去离子水冲洗缸壁3次,合并洗液;(2)静置24小时,虹吸去除上清液,将沉淀物转移至已恒重的蒸发皿,在105℃烘箱中烘干至恒重(两次称重差≤0.0005g);(3)降尘量(t/km²·30d)=(W样品-W空白-W溶解物质)×10⁴/(πr²×30),其中W样品为样品总重量,W空白为空白缸沉淀物重量,W溶解物质为样品中可溶盐重量(通过滤液烘干测定),r为采样缸半径(m)。14.大气自动监测站选址时,需满足哪些环境条件?列举3项关键技术要求。环境条件要求:(1)周围无明显污染源:监测站50米内无烟囱、道路(交通站除外)、工业排放口等,避免局部污染干扰;(2)气流流通性好:监测站周围1000米范围内地形开阔,障碍物高度不超过监测站高度的30%,确保空气混合均匀;(3)气象条件稳定:避开山谷、洼地等易形成逆温的区域,减少局地环流影响;(4)安全防护:远离高压线路、易燃易爆场所,具备防雷、防盗设施。关键技术要求:(1)采样口高度:距地面3-15米(交通站可降至2-5米),避开屋顶边缘(距边缘≥1.5米);(2)采样口周围遮挡:任意270°范围内遮挡物与采样口的仰角≤30°,确保采样代表性;(3)电磁干扰:监测站与大型电磁设备(如变压器)距离≥50米,避免对仪器信号产生干扰。15.简述大气中一氧化碳(CO)非分散红外吸收法(NDIR)的测定原理及仪器主要部件。测定原理:CO分子对波长4.67μm的红外光有特征吸收,符合朗伯-比尔定律(A=εcl)。样品气通过红外检测池时,CO吸收特定波长的红外光,未被吸收的红外光由检测器接收,检测信号强度与CO浓度成反比。仪器主要部件:(1)红外光源(钨丝灯或陶瓷光源),发射连续红外光;(2)切光片(旋转扇形片),将连续光调制为脉冲光,消除背景干扰;(3)检测池(长度10-20cm),内置样品气和参比气(高纯氮气);(4)红外检测器(如热电堆或半导体检测器),接收透射光并转换为电信号;(5)滤光片(中心波长4.67μm,带宽0.2μm),仅允许CO特征波长通过;(6)数据处理单元,将电信号转换为浓度值并显示。16.大气环境监测数据异常时,应如何进行排查与处理?举例说明。排查步骤:(1)检查仪器状态:查看校准记录、零点/跨点漂移是否超标(如SO₂仪器24小时漂移>±2%量程);(2)核查采样系统:检查采样泵流量(如设定16.7L/min,实际流量<15L/min)、采样管线是否堵塞(用压缩空气吹扫)、滤膜是否破损(PM2.5监测中滤膜破裂导致浓度异常升高);(3)分析气象因素:查看监测时段风速(<1m/s时污染物易累积)、风向(突变导致污染源影响)、湿度(>90%时PM2.5可能吸湿增重);(4)比对手工监测:用手工采样(如TSP采样器)与自动监测同步测定,若手工值正常,可能为自动仪器故障。处理案例:某站点PM2.5小时浓度突升至500μg/m³(远超周边站点),排查发现采样头防雨罩积水,导致滤膜被水浸泡,颗粒物黏附在滤膜上无法被仪器正确称量。处理措施:清除积水,更换滤膜,重新校准仪器,异常数据标记为无效并剔除。17.说明《大气污染物综合排放标准》(GB16297-1996)中无组织排放监控浓度限值的定义及采样要求。定义:无组织排放监控浓度限值指在监控点(厂界外或特定区域)采集的大气污染物浓度的最高允许值,以小时平均浓度计(部分污染物以一次浓度计)。采样要求:(1)采样时间:连续采样1小时(或在1小时内等时间间隔采集4个样品,取平均值);(2)采样频率:每小时至少采样45分钟,确保数据代表性;(3)气象条件:采样期间风速≤5m/s(否则污染物扩散过快,浓度偏低),风向稳定(变化≤30°);(4)采样位置:监控点应设在无组织排放源下风向厂界外2-50米范围内,避开通风口、门窗等局部排放点;(5)同步记录:采样时记录温度、压力、风速、风向等参数,用于数据修正。18.大气环境监测中,如何对气态污染物采样管进行选择与维护?选择要求:(1)材质:优先使用惰性材料(如聚四氟乙烯、硼硅酸盐玻璃),避免吸附或与污染物反应(如SO₂易被橡胶管吸附);(2)内径:根据采样流量选择(如流量1L/min时,内径6-8mm;流量10L/min时,内径10-12mm),确保流速≤10m/s,减少压力损失;(3)长度:尽量缩短(≤5米),减少吸附损失(如NO₂在长管线中易与O₃反应提供N₂O₅);(4)加热措施:测定易冷凝污染物(如H2S、NH3)时,采样管需加热至≥40℃,防止冷凝。维护要点:(1)每次采样后用高纯氮气吹扫5分钟,去除残留污染物;(2)每月用有机溶剂(如丙酮)清洗采样管内壁(避免使用强氧化性试剂),干燥后保存;(3)定期检查管体是否老化(如聚四氟乙烯管出现裂纹),及时更换;(4)加热采样管需检查加热丝、温控器是否正常(温度偏差≤±5℃)。19.简述大气中臭氧(O₃)紫外光度法的测定原理及仪器校准方法。测定原理:O₃对波长254nm的紫外光有强吸收(摩尔吸光系数ε=3020L/(mol·cm)),样品气
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