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(2025年)环境监测上岗考试考试历年练习题常考点试题带答案一、水和废水监测部分(一)选择题1.采用玻璃电极法测定水样pH时,以下哪种情况会导致测量结果偏高?()A.水样温度高于标准溶液校准温度(25℃)B.水样中存在大量K+离子C.玻璃电极使用前未在纯水中浸泡24hD.参比电极内充液液面低于水样液面答案:C解析:玻璃电极使用前需在纯水中浸泡24h以上,使玻璃膜表面形成水化层,否则会导致响应缓慢、测量误差大。温度影响可通过温度补偿校正(A错误);K+对pH玻璃电极无显著干扰(B错误);参比电极内充液液面应高于水样液面,否则会导致液接电位不稳定(D错误)。2.测定水中化学需氧量(COD)时,若水样氯离子浓度为800mg/L,应采用的消除干扰方法是()A.稀释水样至氯离子浓度<300mg/LB.加入0.4g硫酸汞(HgSO4)C.改用高锰酸钾法(CODMn)D.加入硝酸银沉淀氯离子答案:B解析:《水质化学需氧量的测定重铬酸盐法》(HJ828-2017)规定,当氯离子浓度超过1000mg/L时需稀释,800mg/L可通过加入硫酸汞络合氯离子(通常0.4gHgSO4可络合40mg氯离子,对应氯离子浓度约1000mg/L)。高锰酸钾法适用于低污染水样(C错误);硝酸银会引入银离子干扰(D错误)。(二)判断题1.测定溶解氧时,水样采集后应立即加入硫酸锰和碱性碘化钾固定,否则溶解氧会因微生物活动或氧化还原反应发生变化。()答案:√解析:溶解氧易受水中微生物、藻类光合作用及与大气交换影响,必须现场固定(加入MnSO4和碱性KI,提供Mn(OH)2沉淀,将溶解氧转化为Mn(OH)3,防止损失)。2.测定五日生化需氧量(BOD5)时,稀释水的pH应控制在6.5-7.5,且溶解氧需接近饱和(20℃时约9mg/L),使用前需曝气8-12h并放置1h以上。()答案:√解析:稀释水需满足:pH中性、含微生物生长所需营养盐(磷酸盐、钙镁铁盐)、溶解氧饱和(曝气后静置确保无过饱和),以保证稀释水样中微生物正常代谢。(三)简答题简述测定水中氨氮时,纳氏试剂分光光度法的主要干扰物质及消除方法。答案:主要干扰物质包括:①悬浮物、余氯、钙镁等金属离子;②硫化物、醛酮类有机物;③水样色度。消除方法:①预处理:加入硫酸锌和氢氧化钠沉淀悬浮物(絮凝沉淀法);②余氯可加入硫代硫酸钠去除(每0.5mL水样加0.35%硫代硫酸钠0.1mL);③钙镁离子干扰可通过络合剂(如酒石酸钾钠)掩蔽;④硫化物等可在pH<12时蒸馏去除(蒸馏法预处理);⑤色度可通过预蒸馏或使用补偿管扣除。(四)计算题某实验室测定水样COD时,取20.00mL水样,加入10.00mL0.2500mol/L重铬酸钾标准溶液,回流后用0.1025mol/L硫酸亚铁铵溶液滴定,消耗15.60mL;空白试验消耗硫酸亚铁铵溶液24.80mL。计算该水样的COD浓度(以mg/L计,O的摩尔质量为16)。答案:COD(mg/L)=[(V0-V1)×C×8×1000]/V式中:V0=空白滴定体积=24.80mL;V1=水样滴定体积=15.60mL;C=硫酸亚铁铵浓度=0.1025mol/L;V=水样体积=20.00mL;8=氧(1/2O)的摩尔质量(g/mol)。代入计算:(24.80-15.60)×0.1025×8×1000/20.00=9.20×0.1025×8×50=9.20×41.0=377.2mg/L二、空气和废气监测部分(一)选择题1.采用甲醛吸收-副玫瑰苯胺分光光度法测定环境空气中二氧化硫时,使用的吸收液是()A.四氯汞钾溶液B.甲醛缓冲吸收液C.氢氧化钠溶液D.硫酸溶液答案:B解析:该方法以甲醛缓冲溶液(甲醛+邻苯二甲酸氢钾+氢氧化钠)作为吸收液,将SO2吸收为羟甲基磺酸加成化合物,避免了原四氯汞钾法的汞污染问题。2.测定固定污染源废气中颗粒物时,采样前需对采样系统进行检漏,若采用堵塞采样嘴法,当系统抽气至负压表压-13kPa时,关闭抽气泵,1min内压力回升应不超过()A.0.5kPaB.1.0kPaC.2.0kPaD.3.0kPa答案:B解析:《固定污染源排气中颗粒物测定与气态污染物采样方法》(GB/T16157-1996)规定,检漏时关闭抽气泵后,1min内压力回升不超过1.0kPa,否则需检查密封。(二)判断题1.环境空气中PM2.5的监测应使用切割器切割粒径为2.5μm(Da50=2.5μm,δg≤1.2)的采样头,采样流量为16.67L/min(标准状态)。()答案:√解析:PM2.5采样器需满足切割特性:空气动力学直径2.5μm时的捕集效率为50%(Da50=2.5μm),几何标准差δg≤1.2;中流量采样器流量通常为100L/min(非标准状态)或16.67L/min(标准状态,273K、101.325kPa)。2.测定氮氧化物(NOx)时,需先将一氧化氮(NO)氧化为二氧化氮(NO2),常用的氧化剂是三氧化铬-石英砂氧化管,氧化效率应≥95%。()答案:√解析:盐酸萘乙二胺分光光度法中,NO需通过氧化管(CrO3/石英砂)氧化为NO2,与吸收液(对氨基苯磺酸+盐酸萘乙二胺)反应提供玫瑰红色偶氮染料。氧化效率低于95%会导致结果偏低。(三)简答题简述环境空气采样时,如何计算标准状态下的采样体积(公式及各参数含义)。答案:标准状态体积(Vnd)计算公式为:Vnd=Vt×273/(273+t)×P/101.325式中:Vt为现场温度t(℃)、压力P(kPa)下的采样体积(L);273为0℃对应的绝对温度(K);101.325为标准大气压(kPa)。该公式用于将实际采样体积换算为标准状态(0℃、101.325kPa)下的体积,以统一评价污染物浓度。(四)计算题某环境空气采样点用中流量采样器(流量100L/min)采集PM10,采样时间24h,现场温度25℃,大气压力100.5kPa,采样前后滤膜质量分别为1.2345g和1.2568g,计算该点PM10浓度(以μg/m³计)。答案:采样体积Vt=100L/min×24×60min=144000L=144m³标准状态体积Vnd=144×273/(273+25)×100.5/101.325=144×273/298×0.992≈144×0.916×0.992≈144×0.909≈131m³PM10浓度=(1.2568-1.2345)g×10^6μg/g/131m³=22300μg/131m³≈170.2μg/m³三、土壤和固体废物监测部分(一)选择题1.测定土壤中重金属铅(Pb)时,常用的前处理方法是()A.硝酸-高氯酸消解B.王水消解C.氢氟酸-硝酸-高氯酸消解D.盐酸消解答案:C解析:土壤中铅多存在于硅酸盐矿物中,需用氢氟酸(HF)破坏硅铝酸盐晶格,结合硝酸(HNO3)氧化有机物、高氯酸(HClO4)分解难溶矿物,最终将铅转化为可溶态。2.固体废物浸出毒性试验(水平振荡法)中,固液比为()A.1:10(质量体积比)B.1:5(质量体积比)C.1:2(质量体积比)D.1:1(质量体积比)答案:A解析:《固体废物浸出毒性浸出方法水平振荡法》(HJ557-2010)规定,固液比为1:10(100g样品+1000mL浸提液),振荡时间18±2h,转速110±10r/min。(二)判断题1.测定土壤含水率时,称取50.0g鲜土,在105℃烘箱中烘干至恒重,称得干土42.5g,则含水率为(50.0-42.5)/50.0×100%=15%。()答案:√解析:土壤含水率计算公式为(湿土质量-干土质量)/湿土质量×100%,需在105℃下烘干至连续两次称量差≤0.01g(恒重)。2.测定固体废物中总铬时,若存在六价铬,需先加入高锰酸钾将其氧化为三价铬,再进行消解。()答案:×解析:总铬包括三价铬和六价铬,消解时需将所有铬转化为六价铬(如用硝酸-硫酸-高锰酸钾消解),而非氧化三价铬。若仅测六价铬则需避免氧化。(三)简答题简述土壤样品制备的主要步骤及注意事项。答案:主要步骤:①风干:去除动植物残体,在阴凉通风处自然风干;②粗磨:用木棒或玛瑙研钵碾碎,过2mm尼龙筛(去除石子、植物根等);③细磨:取部分粗磨样品,用玛瑙研钵磨至过0.15mm(100目)筛,用于重金属等项目测定;④保存:密封于聚乙烯瓶中,标注信息。注意事项:避免交叉污染(使用玛瑙或木制工具,不用金属器具);风干时防止阳光直射和酸、碱气体污染;过筛时需全部通过,不可丢弃筛上物(除非测定颗粒组成)。四、质量保证与质量控制(一)选择题1.实验室分析水样时,每批样品应做至少()的平行样,平行双样的相对偏差应≤方法规定的允许值。A.5%B.10%C.15%D.20%答案:B解析:《环境监测分析方法标准制修订技术导则》(HJ168-2020)规定,每批样品(≤20个)应做10%的平行样,最多不少于2个;超过20个时每增加10个加做1个。2.绘制标准曲线时,相关系数(r)应≥(),否则需重新绘制。A.0.990B.0.995C.0.999D.0.985答案:B解析:通常分光光度法要求r≥0.999,原子吸收法≥0.995,部分快速检测方法可放宽至0.990,但常规环境监测项目(如COD、氨氮)标准曲线r一般需≥0.995。(二)判断题1.空白试验值的大小及分散程度反映了实验室环境、试剂、仪器等的综合质量,空白值过高时应检查试剂纯度、器皿清洁度。()答案:√解析:空白试验是扣除样品中背景干扰的关键,空白值异常可能由试剂含待测物(如去离子水含氨氮)、器皿未洗净(如比色皿残留污染物)或环境交叉污染(如实验室氨气挥发)引起。2.加标回收率的计算公式为:回收率(%)=(加标样品测定值-样品测定值)/加标量×100%,理想范围为90%-110%,痕量分析可放宽至70%-130%。()答案:√解析:加标量应接近样品中待测物浓度(一般为0.5-2倍),且不超过方法测定上限。回收率过低可能因损失(如挥发、吸附),过高可能因基体干扰或加标量过大。(三)计算题某实验室测定水样中总磷,取5.00mL水样,测定值为0.35mg/L;另取5.00mL水样,加入0.50mL10.0mg/L的磷标准溶液,定容至50mL后测定值为0.58mg/L。计算加标回收率。答案:原水样中总磷质量=0.35mg/L×5.00mL=1.75μg(注意单位换算:1L=1000mL,故0.35mg/L=0.35μg/mL,0.35×5=1.75μg)加标量=10.0mg/L×0.50mL=5.00μg(10.0mg/L=10.0μg/mL,10×0.5=5.00μg)加标后水样总体积=50mL,测定值0.58mg/L=0.58μg/mL,总质量=0.58×50=29.0μg加标回收量=29.0μg-1.75μg=27.25μg(注意:原水样定容至50mL,原质量应为1.75μg×(50/5)=17.5μg?此处需修正:原水样5mL直接测定浓度为0.35mg/L,若加标后定容至50mL,原水样中的磷质量应为0.35mg/L×(5mL/50mL)×50mL=0.35×5=1.75μg(直接按浓度计算,因定容后体积为50mL,原5mL水样中的磷在50mL中的浓度为0.35×(5/50)=0.035mg/L,总质量0.035×50=1.75μg;加标量为10.0mg/L×0.5mL=5.00μg,定容至50mL后加标浓度为5.00μg/50mL=0.10mg/L,理论加标后浓度应为0.035+0.10=0.135mg/L,但实际测定值为0.58mg/L,可能题目中“测定值”是指定容后的浓度,因此正确计算应为:加标回收率(%)=(加标后测定值×定容体积-原样品测定值×原体积)/加标量×100%=(0.58mg/L×0.05L-0.35mg/L×0.005L)/(10.0mg/L×0.0005L)×100%=(0.029mg-0.00175mg)/0.005mg×100%=0.02725/0.005×100%=545%(显然不合理,说明题目中可能存在设定错误,正确场景应为加标后与原样品同样定容,例如原样品定容至50mL,加标样品为5mL水样+0.5mL标准+44.5mL水,定容至50mL,则原样品浓度为0.35mg/L(50mL中含0.35×0.05=0.0175mg),加标样品含0.0175mg+10.0mg/L×0.0005L=0.0175+0.005=0.0225mg,测定值应为0.0225mg/0.05L=0.45mg/L,若实际测定为0.58mg/L,回收率=(0.58×0.05-0.35×0.05)/0.005×100%=(0.029-0.0175)/0.005×100%=230%,仍过高,可能题目中“测定值”为直接测定结果未稀释,需重新设定合
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