中药化学0课件知识分享

中药化学（11）一、概述㈠定义

三萜（triterpene）是由6个异戊二烯单位、30个碳原子组成。

三萜皂苷（triterpenoidsaponins）是由三萜皂苷元（triterpenesapogenins）和糖、糖醛酸等组成。由于该类化合物多数可溶于水，水溶液振摇后产生似肥皂水溶液样泡沫，故此称为皂苷。结构中多具羧基，所以又称之为酸性皂苷。一、概述㈡分布三萜主要来源于菊科、豆科、大戟科、楝科、卫茅科、茜草科、橄榄科、唇形科等植物。三萜皂苷在豆科、五加科、伞形科、毛茛科、石竹科、葫芦科、鼠李科等植物分布较多。人参、三七、甘草、柴胡、黄芪、远志Panaxginseng一、概述㈢生理活性具溶血、抗癌、抗炎、抗菌、抗生育等活性。齐墩果酸——临床用于治疗肝炎人参皂苷B2、柴胡皂苷A——降低高血脂甘草次酸——抗病毒作用一、概述㈣生物合成3-O-β-D-吡喃木糖-(1→2)-α-L-吡喃阿拉伯糖-(1→6)-β-D-吡喃葡萄糖基齐墩果酸28-O-β-D-吡喃木糖-(1→3)-β-D-吡喃木糖-(1→4)-α-L-吡喃鼠李糖(1→2)-β-D-吡喃葡萄糖酯二、分类多数三萜为四环三萜和五环三萜，也有少数为链状、单环、双环和三环三萜，如：二、分类双环三萜:三环三萜：二、分类（四环三萜、五环三萜）㈠四环三萜（tetracyclictriterpenoids）

1．达玛烷型（dammarane）2．羊毛脂烷型（lanostane）

3．甘遂烷型（tirucallane）4．环阿屯烷型（cycloartane）5．葫芦烷型（cucurbitane）6．楝烷型（meliacane）二、分类㈠四环三萜（tetracyclictriterpenoids）1．达玛烷型（dammarane）二、分类㈠四环三萜（tetracyclictriterpenoids）1．达玛烷型（dammarane）结构特点：二、分类㈠四环三萜（tetracyclictriterpenoids）2．羊毛脂烷型（lanostane）结构特点：二、分类㈡五环三萜（pentacyclictriterpenoids）1．齐墩果烷型（oleanane）2．乌苏烷型（ursane）3．羽扇豆烷型（lupane）4．木栓烷型（friedelane）二、分类㈡五环三萜（pentacyclictriterpenoids）1．齐墩果烷型（oleanane）又称β-香树脂烷型（β-amyrane）二、分类㈡五环三萜（pentacyclictriterpenoids）2．乌苏烷型（ursane）α-香树脂烷（α-amyrane）型，多为乌苏酸衍生物二、分类㈡五环三萜（pentacyclictriterpenoids）3．羽扇豆烷型（lupane）结构特点：E环为五元碳环，19位有异丙基为α-构型三、理化性质㈠一般性质味:苦而辛辣，粉末对粘膜有强烈刺激性，尤其鼻内粘膜的敏感性最大，吸入鼻内能引起喷嚏。因此，有的皂苷内服，能刺激消化道粘膜，产生反射性粘液腺分泌，而用于祛痰止咳。三、理化性质㈡颜色反应由于三萜化合物结构中常有：-OH、>=<等，因此，在无水条件下，与强酸（硫酸、磷酸、高氯酸）、中等强酸（三氯乙酸）、Lewis酸（氯化锌、三氯化铝、三氯化锑）作用，会产生颜色变化或荧光。三、理化性质㈡颜色反应※全饱和的、C-3无羟基或羰基的化合物呈阴性反应。三、理化性质㈡颜色反应1．醋酐-浓硫酸反应（Liebermann-Burchard反应）2．五氯化锑反应（Kahlenberg反应）三、理化性质㈢表面活性皂苷水溶液经强烈振摇能产生持久性的泡沫，且不因加热而消失。这是由于皂苷类成分具有降低水溶液表面张力的缘故。因此，可作为清洁剂、乳化剂应用。三、理化性质㈣溶血作用皂苷又称皂毒类（sapotoxins），是指其有溶血作用。皂苷的水溶液大多能破坏红细胞而有溶血作用（∴不能静脉注射给药）皂苷水溶液肌肉注射易引起组织坏死，口服无溶血作用。（可能在肠胃不被吸收的缘故）三、理化性质㈣溶血作用溶血机理：并非所有的皂苷都产生溶血现象，如：人参皂苷三、理化性质㈣溶血作用如何确定是否是由皂苷引起的溶血呢？①可进一步提纯再检查；②运用胆甾醇沉淀法。沉淀后的滤液无溶血现象，而沉淀分解后有溶血现象，表示确系皂苷引起的溶血现象。四、提取分离

三萜类成分的分离分配色谱常用系统：

氯仿－甲醇－水6：4：17：3：0.58：2：0.259：1：0.125

乙酸乙酯－乙醇－水五、核磁共振1.1H-NMR三萜及其苷中的主要信息：甲基质子连氧碳质子烯氢质子糖端基质子在1H-NMR谱的高场出现多个甲基单峰是三萜类化合物的最大特征一般-CH3质子信号——0.625~1.50烯氢质子一般为——4.3~6左右环内双键质子——>5ppm环外烯氢——<5ppmC3-OH中C3上质子——3.2~4左右2.13C-NMR一般C的位移值<

60ppm（连氧碳除外）苷元和糖上与O相连的C多在60~90范围内烯碳——109~160（>C=C<）羰基碳——170~220（>C=O）角甲基——8.9~33.7⑴双键位置及结构母核的确定根据碳谱中苷元的烯碳的个数和化学位移值不同，可推测一些三萜的双键位置。如：齐墩果烯类化合物的烯碳位移情况⑵苷化位置的确定结构测定实例某化合物A为白色粉末，Liebermann-Burchard反应阳性，Molish反应阳性。其分子式为C48H76O19。完全酸水解，TLC检出苷元为齐墩果酸，糖部分为葡萄糖醛酸及葡萄糖。用10%KOH-MeOH碱水解后，TLC检出葡萄糖。化合物A的13C-NMR数据如下：δppm。碳位齐墩果酸化合物A碳位齐墩果酸化合物A138.339.31123.624.0228.026.512123.0124.0378.191.113144.3145.0439.740.51442.343.0555.956.51528.428.8618.719.11623.924.4733.333.71747.248.2840.140.71841.942.3948.248.51946.447.01037.137.82030.931.6糖部分的13C-NMR化学位移碳位齐墩果酸化合物A糖部分甲基苷β-D-glcuA2134.234.5C1’105.3104.32232.733.080.573.82328.328.378.076.02417.217.173.772.32515.716.177.475.62617.718.0172.4175.02726.326.8β-D-glc28180.1178.8C1’’104.5103.72933.333.976.573.73023.824.378.475.5糖部分的13C-NMR化学位移糖部分β-D-glc72.370.3