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规范答题(五)分子晶体熔、沸点的比较与规范答题[例](2024·全国甲卷改编)早在青铜器时代,人类就认识了锡。锡的卤化物熔点数据如表,结合变化规律说明原因:
。
物质SnCl4SnBr4SnI4熔点/℃-3429143答案SnCl4、SnBr4、SnI4均为分子晶体,相对分子质量越大,分子间作用力越强,熔点越高[规律方法]分子晶体熔、沸点高低的判断方法1.下列说法正确的是()A.分子晶体中一定存在分子间作用力,不一定存在共价键B.水加热到很高的温度都难以分解与氢键有关C.CO2晶体是分子晶体,可推测SiO2晶体也是分子晶体D.HF、HCl、HBr、HI的熔、沸点随着相对分子质量的增加依次升高答案A解析分子晶体中一定存在分子间作用力,可能有共价键(如水分子),可能没有(如稀有气体分子),A正确;水是一种非常稳定的化合物,属于化学性质的表现,水分子间含有氢键,会导致熔、沸点较高,和化学性质稳定无关,B错误;CO2晶体是由二氧化碳分子之间通过范德华力结合形成的分子晶体,二氧化硅晶体不属于分子晶体,C错误;同一主族元素简单氢化物的相对分子质量越大,其熔、沸点越高,但HF含有分子间氢键,其熔、沸点比HCl的高,D错误。2.(2025·太原高二检测)下列分子晶体中,关于熔、沸点高低的叙述正确的是()A.Cl2>I2B.SiCl4<CCl4C.NH3>PH3D.C(CH3)4>CH3CH2CH2CH2CH3答案C解析组成和结构相似的分子晶体,相对分子质量越大,熔、沸点越高。Cl2和I2、SiCl4和CCl4、NH3和PH3分子结构相似,均属于分子晶体,但NH3存在分子间氢键,A、B错误,C正确;两种有机物分子式相同,但分子结构不同,属于同分异构体关系,分子中支链少的熔、沸点高,因此熔、沸点:C(CH3)4<CH3CH2CH2CH2CH3,D错误。3.硅和卤素单质反应可以得到SiX4。SiX4的熔、沸点SiF4SiCl4SiBr4SiI4熔点/K183.0203.2278.6393.7沸点/K187.2330.8427.2560.70℃时,SiF4、SiCl4、SiBr4、SiI4呈液态的是
(填化学式),沸点依次升高的原因是
。
答案SiCl4SiF4、SiCl4、SiBr4、SiI4都是分子晶体,相对分子质量依次增大,分子间作用力依次增大解析0℃相当于273K,由题表中的数据可知,只有SiCl4的熔点低于273K,沸点高于273K,则SiCl4在0℃时为液态。SiF4、SiCl4、SiBr4、SiI4均为分子晶体,结构相似,相对分子质量依次增大,则分子间作用力依次增大,沸点逐渐升高。4.Ti的四卤化物熔点如表所示,自TiCl4至TiI4熔点依次升高,原因是
。
化合物TiCl4TiBr4TiI4熔点/℃-24.1238.3155答案TiCl4、TiBr4、TiI4均为分子晶体,且结构相似,随相对分子质量的增大,分子间范德华力增大,熔点依次升高解析TiCl4、TiBr4、TiI4均为分子晶体,对于结构相似的分子晶体,其相对分子质量越大,分子间范德华力越大,熔点越高。5.已知一些物质的熔点数据如下表:物质SiCl4GeCl4SnCl4熔点/℃-68.8-51.5-34.1SiCl4的VSEPR模型为,分析同族元素的氯化物SiCl4、GeCl4、SnCl4熔点依次升高的原因
。
答案正四面体形SiCl4、GeCl4、SnCl4均为分子晶体,组成和结构相似,相对分子质量增大,分子间作用力增大熔点升高6.(1)比较下列镓的卤化物的熔点和沸点,分析其变化规律及原因:
。
镓的卤化物GaCl3GaBr3GaI3熔点/℃77.75122.3211.5沸点/℃201.2279346(2)AsH3的沸点比NH3低,原因是
。
答案(1)镓的卤化物都属于分子晶体,GaCl3
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