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干熄焦制气多联产一体化技术的热力学剖析与应用探索一、引言1.1研究背景与意义随着全球工业化进程的加速,能源供应紧张已成为制约经济发展的关键瓶颈之一。传统的燃煤、燃油等化石能源不仅储量有限,面临着日益严峻的短缺问题,且在使用过程中会释放大量污染物,对环境造成严重破坏,如煤炭燃烧产生的二氧化硫、氮氧化物等会引发酸雨、雾霾等环境问题,对生态系统和人类健康构成威胁。据国际能源署(IEA)数据显示,全球能源需求在过去几十年中持续增长,而传统能源的储量却在不断减少,能源供需矛盾日益突出。因此,开发清洁、高效的新能源技术,提高能源利用效率,已成为各国政府和企业共同关注的焦点。在钢铁、焦化等行业,干熄焦制气多联产一体化技术应运而生,该技术以焦化为核心,将煤制气、发电以及新材料等多个领域有机融合,形成了一种高效的能源利用模式。在传统的焦化生产中,湿法熄焦是一种常见的熄焦方式,它是对离开炭化室的红焦直接喷水冷却,这种方式虽然简单易行,但却存在诸多弊端。一方面,湿法熄焦会使红焦携带的显热无法回收,造成大量的能源浪费,据统计,红焦显热约占焦炉能耗的35%-40%,这部分能量相当于炼焦煤能量的5%,若能有效回收利用,将大大降低能源消耗;另一方面,在熄焦过程中会产生大量含有酚、氰、氨、硫化物等有害物质的废水、废气,这些污染物不仅会对周边环境造成严重污染,还会对操作人员的健康构成威胁。相比之下,干熄焦制气多联产一体化技术具有显著的优势。在能源利用方面,该技术能够充分回收红焦显热,回收效率可达83%左右,每干熄1吨焦炭可回收热量约[X],回收的热量可用于发电、供热或生产蒸汽等,实现了能源的梯级利用,大大提高了能源利用效率。通过将煤制气与干熄焦过程相结合,还可以生产出富含氢气、一氧化碳等的合成气,这些合成气可作为化工原料用于生产甲醇、合成氨等产品,进一步拓展了能源的利用途径。在环保方面,干熄焦制气多联产一体化技术采用惰性气体在密闭系统中冷却红焦,有效避免了湿法熄焦过程中产生的大量有害物质的排放,减少了对空气、水和土壤的污染。配备的良好除尘设施,也能有效控制粉尘排放,改善生产环境。本研究旨在深入开展干熄焦制气多联产一体化技术的热力学分析,通过对该技术的原理、工艺流程进行详细剖析,建立热力学模型,计算和分析各过程的能量转化和利用效率,探究其在能源利用和环保方面的潜力和优势,为该技术的进一步优化和推广应用提供坚实的理论依据。通过经济技术评价,对该技术的成本、效益和投资回收期等指标进行全面评估,明确其经济可行性,为企业决策提供参考。本研究对于推动能源领域的技术创新,促进钢铁、焦化等行业的绿色可持续发展具有重要的现实意义。1.2国内外研究现状国外在干熄焦制气多联产一体化技术方面的研究起步较早,取得了一系列重要成果。瑞士在20世纪30年代率先开展干熄焦技术的研究,并在1943年建成了世界上第一座干熄焦装置,开启了干熄焦技术的发展历程。此后,美国、日本、德国等发达国家纷纷投入大量资源进行干熄焦技术的研发与应用。20世纪60年代,前苏联在干熄焦技术上取得突破性进展,多数焦化厂采用了该技术。70年代全球能源危机的爆发,进一步推动了干熄焦技术在世界范围内的快速发展,各国不断加大研发力度,提高技术水平和设备性能。日本在干熄焦技术的应用和创新方面表现尤为突出,截至90年代,日本已建成30多套干熄焦装置,其技术在大型化、自动化和节能环保方面达到了世界领先水平,如日本新日铁设计的干熄焦工艺,在热量回收、焦炭质量控制等方面具有显著优势,成为许多国家学习和借鉴的对象。德国的干熄焦技术也具有较高的水平,德国TSOA公司设计的干熄焦工艺在装焦、排焦、热量回收方式以及循环气体除尘等方面具有独特之处,有效提高了干熄焦过程的效率和稳定性。在干熄焦制气多联产一体化技术的热力学分析方面,国外学者进行了深入研究。[国外学者姓名1]通过建立热力学模型,对干熄焦过程中的能量传递和转化进行了详细分析,研究了不同工况下系统的热效率和能源利用率,为干熄焦工艺的优化提供了理论依据。[国外学者姓名2]运用先进的热力学分析方法,对干熄焦与煤制气、发电等联产过程进行了综合评估,探讨了各联产环节之间的能量耦合关系,提出了优化联产系统性能的策略。这些研究成果为干熄焦制气多联产一体化技术的发展和应用提供了坚实的理论基础。我国对干熄焦技术的研究始于20世纪80年代初,宝钢一期工程首次从日本引进干熄焦技术,开启了我国干熄焦技术的应用历程。此后,国内众多钢铁企业和科研机构纷纷开展干熄焦技术的引进、消化、吸收和再创新工作。经过多年的努力,我国在干熄焦技术领域取得了显著进展,截至目前,已有上百套干熄焦装置投产运行,干熄焦技术在国内得到了广泛应用。在干熄焦技术的国产化方面,首钢设计院、鞍山焦耐设计院等冶金设计院已具备了干熄焦工艺设计能力,部分干熄焦装置的关键设备也实现了国产化制造,有效降低了设备成本,提高了干熄焦技术的推广应用能力。在干熄焦制气多联产一体化技术的研究方面,国内学者也进行了大量工作。[国内学者姓名1]对干熄焦造气工艺进行了研究,提出了以焦炉煤气和水蒸汽为冷却介质的干熄焦造气工艺过程,探讨了该过程的原理和主要反应,建立了相应的计算模型,分析了工艺参数对合成气流量、组成及系统有效能效率的影响,为干熄焦造气工艺的开发提供了理论支持。[国内学者姓名2]针对干熄焦与发电、化工产品生产等多联产系统进行了热力学分析和优化研究,通过建立系统的热力学模型,分析了不同联产模式下的能量利用效率和经济效益,提出了优化系统配置和运行参数的方法,以提高多联产系统的整体性能。尽管国内外在干熄焦制气多联产一体化技术方面取得了一定的研究成果,但仍存在一些不足之处。在热力学分析方面,现有的研究大多侧重于单一的干熄焦过程或简单的联产系统,对于复杂的多联产一体化系统的热力学分析还不够深入和全面,缺乏对系统中各环节之间能量耦合关系的深入研究。在技术应用方面,干熄焦制气多联产一体化技术的推广应用还面临一些挑战,如投资成本高、技术集成度复杂、运行管理难度大等,这些问题限制了该技术的大规模应用。此外,在干熄焦制气多联产一体化技术的环保性能评估方面,还需要进一步加强研究,全面评估该技术在减少污染物排放、降低环境影响等方面的实际效果。针对当前研究的不足,本文将深入开展干熄焦制气多联产一体化技术的热力学分析,综合考虑系统中各环节之间的能量交互作用,建立全面、准确的热力学模型,详细分析系统的能量转化和利用效率,探究系统的优化潜力。同时,将结合经济技术评价,全面评估该技术的成本效益和投资回收期等指标,为该技术的经济可行性提供科学依据。还将对该技术的环保性能进行深入研究,分析其在污染物减排和环境改善方面的优势和潜力,为干熄焦制气多联产一体化技术的进一步优化和推广应用提供理论支持和实践指导。二、干熄焦制气多联产一体化技术原理与工艺流程2.1干熄焦技术概述2.1.1干熄焦基本原理干熄焦(CokeDryQuenching,CDQ),是一种采用惰性气体熄灭赤热焦炭的熄焦方法,与传统的湿法熄焦相对。其基本原理是利用冷的惰性气体,如氮气、二氧化碳等,在干熄炉中与950-1050℃的赤热焦炭进行换热,从而冷却焦炭。在这个过程中,惰性气体吸收焦炭的显热,温度升高,而焦炭则被冷却至200℃以下。具体而言,130℃左右的低温惰性循环气体由循环风机鼓入干熄炉冷却段红焦层内,在干熄炉中,焦炭自上而下运动,惰性气体自下而上流动,两者形成逆流接触,通过对流传热和热传导的方式进行热量交换。惰性气体吸收焦炭的显热后,温度升高至800-850℃,从干熄炉环形烟道排出。高温惰性气体流经干熄焦锅炉进行热交换,将热量传递给锅炉中的水,使水汽化产生蒸汽,用于发电、供热或其他工业用途。冷却后的惰性气体温度降至180℃左右,由循环风机重新鼓入干熄炉,继续参与冷却焦炭的过程,实现惰性气体在封闭系统内的循环使用。在干熄焦过程中,还涉及到一些其他的物理和化学过程。例如,焦炭在干熄炉内的停留时间、运动速度以及粒度分布等因素,都会影响到换热效率和焦炭的冷却效果。惰性气体的流量、温度和成分等参数,也对干熄焦过程的能量传递和物质转化有着重要影响。干熄焦技术的原理充分利用了热量交换和能量回收的机制,实现了对赤热焦炭显热的有效回收和利用,不仅提高了能源利用效率,还减少了对环境的污染,具有显著的经济效益和环境效益。2.1.2干熄焦技术发展历程干熄焦技术的发展历程可以追溯到20世纪初。1917年,瑞士舒尔查公司在丘里赫市炼焦制气时采用了最早的干熄焦装置,这一开创性的尝试标志着干熄焦技术的诞生,为后续的研究和发展奠定了基础。此后,德国、美国、法国、比利时等国家纷纷开展干熄焦技术的研究与开发,在20世纪40年代,全球干熄焦装置数量达到54套之多。早期的干熄焦装置存在诸多问题,如投资成本高、工艺复杂、熄焦为间隙操作、所产蒸汽量和压力不稳定等,这些缺陷限制了干熄焦技术的大规模推广应用。20世纪60年代,前苏联在干熄焦技术工业化方面取得了突破性进展。他们在切列波维茨钢铁厂建造了带预存室的地上槽式干熄焦装置,处理能力达到52-56t/h。这种新型干熄焦装置解决了过去干熄焦装置发生蒸汽不稳定等问题,实现了连续稳定的热交换操作,为干熄焦技术的发展注入了新的活力。这一技术突破使得干熄焦技术在工业生产中的应用成为可能,为后续的技术改进和推广奠定了坚实的基础。20世纪70年代,全球范围内的能源危机成为干熄焦技术发展的重要契机。在能源短缺和节能呼声高涨的背景下,日本率先从前苏联引进干熄技术和专利实施许可,并进行了消化移植和创新发展。日本在干熄焦技术的大型化、自动化和环境保护措施等方面取得了显著成果,到20世纪90年代,日本已建成投产了单槽处理能力为56-200t/h的多种规模的干熄焦装置39套,干熄焦率约占日本高炉焦用量的80%,成为干熄焦装置应用最多的国家之一。日本新日铁、NKK等公司在干熄焦技术上处于领先地位,他们在扩大干熄焦装置能力、改善冷却室特性、热平衡、物料平衡、自动化、环保等方面实现了最佳化设计,其处理能力和装置的先进性远远超过前苏联,并形成了各自的特点。20世纪80年代,德国投入大量资金进行干熄焦装置技术攻关,发明了水冷壁式干熄焦装置。德国蒂森斯梯尔奥托公司(TSOA)成功地将水冷栅和水冷壁置入干熄炉,并将炉断面改为方形,同时在排焦和干熄炉供气方式上进行了较大改进。这些改进使得干熄炉内焦炭下降及气流上升更加均匀,提高了换热效率,降低了装置运行费用,使气料比降到1000m³/t焦以下。德国的这一技术创新为干熄焦技术的发展开辟了新的道路,提高了干熄焦装置的性能和效率。除了上述国家,印度、韩国、波兰、罗马尼亚、巴西、土耳其、尼日利亚等国家也相继建成了干熄焦装置,干熄焦技术在全球范围内得到了广泛的应用和推广。随着技术的不断进步和完善,干熄焦装置的处理能力不断提高,自动化程度不断提升,能源利用效率和环保性能也得到了显著改善。我国对干熄焦技术的研究始于20世纪80年代初,宝钢一期工程从日本引进干熄焦技术,开启了我国干熄焦技术的应用历程。此后,国内众多钢铁企业和科研机构纷纷开展干熄焦技术的引进、消化、吸收和再创新工作。经过多年的努力,我国在干熄焦技术领域取得了显著进展,截至目前,已有上百套干熄焦装置投产运行,干熄焦技术在国内得到了广泛应用。在干熄焦技术的国产化方面,首钢设计院、鞍山焦耐设计院等冶金设计院已具备了干熄焦工艺设计能力,部分干熄焦装置的关键设备也实现了国产化制造,有效降低了设备成本,提高了干熄焦技术的推广应用能力。干熄焦技术从起源到不断发展完善,经历了多个阶段的技术突破和创新。随着全球对能源利用效率和环境保护要求的不断提高,干熄焦技术将继续朝着高效、节能、环保的方向发展,为钢铁、焦化等行业的可持续发展提供有力支持。2.1.3干熄焦装置与工艺流程干熄焦装置主要由干熄炉、装入装置、排焦装置、提升机、电机车及焦罐台车、焦罐、一次除尘器、二次除尘器、干熄焦锅炉单元、循环风机、除尘地面站、水处理单位、自动控制部分、发电部分等组成,各部分协同工作,确保干熄焦过程的顺利进行。从炭化室推出的红焦,温度高达950-1050℃,由焦罐台车上的圆形旋转焦罐(部分干熄焦设计为方形焦罐)接受。焦罐台车由电机车牵引至干熄焦提升井架底部,提升机将焦罐提升至提升井架顶部。在提升机挂着焦罐向干熄炉中心平移的过程中,与装入装置连为一体的炉盖由电动缸自动打开,装焦漏斗自动放到干熄炉上部。提升机放下的焦罐由装入装置的焦罐台接受,在提升机下降的过程中,焦罐底闸门自动打开,开始装入红焦。红焦装完后,提升机自动提起,将焦罐送往提升井架底部的空焦罐台车上,在此期间装入装置自动运行将炉盖关闭,完成红焦的装入过程。装入干熄炉的红焦,首先在预存段预存一段时间,然后随着排焦的进行逐渐下降到冷却段。在冷却段,红焦与从干熄炉底部进入的循环气体进行逆流接触换热。循环气体一般为惰性气体,如氮气,其温度较低,通常在130℃左右。在换热过程中,循环气体吸收红焦的显热,温度升高,而红焦则被冷却至200℃以下。冷却后的焦炭经振动给料器、旋转密封阀、溜槽排出,然后由专用皮带运输机运出,送往筛焦楼进行筛分后送往炼铁。为便于运焦皮带系统的检修,以及减小因皮带检修给干熄焦生产带来的影响,皮带运输机一般设计有两套,一开一备。冷却焦炭的循环气体,在干熄炉冷却段与红焦进行热交换后,温度升高至800-850℃,并经环形烟道排出干熄炉。高温循环气体首先经过一次除尘器,分离出其中的粗颗粒焦粉。一次除尘器通常采用重力沉降或旋风分离的原理,将粒径较大的焦粉从循环气体中分离出来。分离出粗颗粒焦粉后的循环气体进入干熄焦锅炉进行热交换,锅炉中的水吸收循环气体的热量后汽化成蒸汽,用于发电或供汽。经过干熄焦锅炉后,循环气体的温度降至约160℃,成为低温循环气体。低温循环气体由锅炉出来,经过二次除尘器进一步分离细颗粒焦粉。二次除尘器一般采用多管旋风式除尘器或布袋除尘器等,可将循环气体中的细颗粒焦粉进一步去除,使循环气体含尘量不大于1g/m³。经过二次除尘后的循环气体由循环风机送入给水预热器冷却至约130℃,再进入干熄炉循环使用,完成循环气体的循环过程。干熄焦锅炉产生的蒸汽,送往干熄焦汽轮发电站,利用蒸汽的热能带动汽轮机产生机械能,机械能又转化成电能。从汽轮机出来的压力和温度都降低了的饱和蒸汽再并入蒸汽管网使用,实现了蒸汽的梯级利用。经一次除尘器分离出的粗颗粒焦粉进入一次除尘器底部的水冷套管冷却,水冷套管上部设有料位计,焦粉到达该料位后水冷套管下部的排灰格式阀启动将焦粉排出至灰斗,灰斗上部设有料位计,焦粉到达该料位后灰斗下的排灰格式阀启动向刮板机排出焦粉。从一次除尘器出来的循环气体含尘量约为10-12g/m³,流经锅炉换热后,进入二次除尘器进一步除去细颗粒的焦粉。一次除尘器及二次除尘器从循环气体中分离出来的焦粉,由专门的链式刮板机及斗式提升机收集在焦粉贮槽内,经加湿搅拌机处理后由汽车运走。除尘地面站通过除尘风机产生的吸力将干熄炉炉顶装焦处、炉顶放散阀、预存段压力调节阀放散口等处产生的高温烟气导入管式冷却器冷却;将干熄炉底部排焦部位、炉前焦库及各皮带转运点等处产生的高浓度的低温粉尘导入百叶式预除尘器进行粗分离处理;两部分烟气在管式冷却器和百叶式预除尘器出口处混合,然后导入布袋式除尘器净化,最后以粉尘质量浓度低于100mg/m³的烟气经烟囱排入大气,有效控制了粉尘和废气的排放,减少了对环境的污染。2.2制气及多联产原理2.2.1焦炉煤气转化与气化反应干熄焦制气多联产一体化技术中的制气过程,核心在于焦炉煤气和水蒸汽在特定熄焦环境下的转化反应,以及焦炭与水蒸汽的气化反应。在干熄焦造气工艺中,焦炉煤气和水蒸汽作为冷却介质,在带走炙热焦炭显热的同时,会发生一系列复杂的化学反应。焦炉煤气主要由氢气(H₂)、甲烷(CH₄)、一氧化碳(CO)等组成,当它与水蒸汽在高温的熄焦环境中接触时,会发生焦炉煤气的转化反应。以甲烷为例,其与水蒸汽在高温和催化剂的作用下,会发生如下反应:CH_{4}+H_{2}O\stackrel{高温、催化剂}{=\!=\!=}CO+3H_{2}。这一反应是一个吸热反应,需要高温条件来驱动,在干熄焦过程中,赤热焦炭的显热恰好提供了所需的热量。通过这一反应,原本的焦炉煤气成分发生改变,生成了更多的一氧化碳和氢气,使得气体产物更适合作为合成气用于后续的化工生产。焦炉煤气中的其他烃类物质也会与水蒸汽发生类似的转化反应,进一步增加合成气中有效成分的含量。部分焦炭也会和水蒸汽发生气化反应,其中最主要的反应为碳与水蒸汽反应生成一氧化碳和氢气,化学方程式为:C+H_{2}O\stackrel{高温}{=\!=\!=}CO+H_{2}。这同样是一个吸热反应,高温的焦炭为反应提供了能量。该反应不仅生成了合成气的重要成分,还消耗了焦炭中的碳,一定程度上改变了焦炭的成分和性质。在实际反应过程中,还可能伴随着一些副反应,如一氧化碳与水蒸汽之间的变换反应:CO+H_{2}O\stackrel{高温}{=\!=\!=}CO_{2}+H_{2}。这一反应是一个可逆反应,其平衡受到温度、压力和反应物浓度等因素的影响。在干熄焦制气的条件下,通过合理控制反应条件,可以调节一氧化碳和二氧化碳的比例,以满足不同的生产需求。在干熄焦造气过程中,冷却介质中的氢气还会和高温焦炭中的硫分反应生成硫化氢(H₂S),从而降低焦炭的含硫量,反应方程式可表示为:H_{2}+S\stackrel{高温}{=\!=\!=}H_{2}S。这一反应对于提高焦炭质量具有重要意义,因为降低焦炭中的硫含量可以减少在后续使用过程中对环境的污染,同时也有利于提高以焦炭为原料的产品质量,如在炼铁过程中,低硫焦炭可以降低生铁中的硫含量,提高生铁的质量。通过焦炉煤气的转化反应和焦炭与水蒸汽的气化反应,最终生成了富含一氧化碳、氢气和甲烷等的合成气。这些合成气经过简单处理后,可作为工业原料,用于生产甲醇、合成氨、液体燃料等多种化工产品,为干熄焦制气多联产一体化技术的下游产业链提供了丰富的原料来源,实现了资源的高效利用和价值提升。2.2.2多联产一体化模式干熄焦制气多联产一体化技术打破了传统单一生产模式的局限,通过将干熄焦与煤制气、发电、新材料等领域有机结合,构建起一种高效、协同的多联产模式,实现了资源的梯级利用和价值最大化。在干熄焦与煤制气的结合方面,如前文所述的干熄焦造气工艺,利用焦炉煤气和水蒸汽作为冷却介质,在熄焦过程中发生化学反应生成合成气。这些合成气富含一氧化碳、氢气等可燃成分,是优质的化工原料和燃料。合成气可以通过进一步的合成反应,生产甲醇、合成氨等基础化工产品。以甲醇合成为例,合成气在一定的温度、压力和催化剂条件下,发生如下反应:CO+2H_{2}\stackrel{催化剂}{\rightleftharpoons}CH_{3}OH。通过合理调整反应条件和催化剂的选择,可以提高甲醇的产率和质量。合成氨的生产则是利用合成气中的氢气和氮气在高温、高压和催化剂的作用下合成氨,反应方程式为:N_{2}+3H_{2}\stackrel{高温、高压、催化剂}{\rightleftharpoons}2NH_{3}。这些化工产品在化工行业中具有广泛的应用,甲醇可用于生产甲醛、醋酸等有机化学品,合成氨则是制造化肥的重要原料,为农业生产提供支持。干熄焦与发电的联产是多联产一体化模式的重要组成部分。在干熄焦过程中,赤热焦炭的显热被循环气体吸收,循环气体经过干熄焦锅炉时,将热量传递给锅炉中的水,使水汽化产生蒸汽。这些蒸汽具有较高的温度和压力,可推动汽轮机旋转,进而带动发电机发电。干熄焦锅炉产生的蒸汽参数通常较高,如压力可达3.8-9.8MPa,温度在450-540℃之间,能够高效地转化为电能。通过这种方式,实现了热能向电能的转化,提高了能源利用效率。除了发电外,汽轮机排出的蒸汽还具有一定的余热,这些余热可以进一步用于供热或其他工业生产过程,实现了能源的梯级利用。例如,将余热用于冬季供暖,为周边居民提供温暖,或者用于工业生产中的加热、干燥等工艺环节,减少了其他能源的消耗,降低了生产成本。干熄焦技术还可以与新材料领域相结合,开发出具有高性能的新材料产品。在干熄焦过程中产生的焦粉,经过特殊处理后,可以作为生产活性炭、石墨等材料的原料。以活性炭生产为例,焦粉经过碳化、活化等工艺处理后,可制备出具有高比表面积和吸附性能的活性炭。活性炭在环保、食品、医药等领域具有广泛的应用,如用于废水处理中吸附有害物质,净化水质;在食品工业中用于脱色、除臭;在医药领域用于药物提纯、解毒等。将干熄焦与碳纤维生产相结合,利用焦炭中的碳元素,经过一系列复杂的工艺过程,可制备出高性能的碳纤维材料。碳纤维具有高强度、低密度、耐高温等优异性能,被广泛应用于航空航天、汽车制造、体育器材等领域,为这些行业的发展提供了高性能的材料支持。通过干熄焦与煤制气、发电、新材料等领域的多联产一体化模式,实现了资源的综合利用和产业链的延伸。这种模式不仅提高了能源利用效率,降低了生产成本,还减少了废弃物的排放,具有显著的经济效益、环境效益和社会效益,为钢铁、焦化等行业的可持续发展提供了新的路径和方向。2.3工艺流程详细解析以新疆泰嘉能源科技有限公司年产190万吨煤焦化多联产清洁高效利用一体化项目为例,该项目的干熄焦制气多联产一体化工艺流程具有典型性和代表性。在原料准备阶段,选用合适的炼焦煤种进行配煤,将不同性质的煤按照一定比例混合均匀,以满足焦炭质量要求。配煤过程中,充分考虑煤的挥发分、粘结性、灰分等指标,通过精确计算和严格控制,确保配煤的质量稳定。原煤经过洗选,去除其中的杂质和矸石,提高煤的纯度和质量。洗选后的精煤被输送至焦炉进行炼焦。炼焦过程在JL6856D型捣固焦炉中进行,该焦炉炭化室高度6.8m,炉组规模为2×70孔。将配好的煤装入焦炉炭化室,在隔绝空气的条件下,通过两侧燃烧室加热干馏。煤在高温下经历干燥、热解、熔融、粘结、固化、收缩等一系列过程,最终形成焦炭。炼焦过程中,严格控制加热温度、升温速率和结焦时间等参数,以保证焦炭的质量和产量。一般情况下,结焦时间为[X]小时,加热温度保持在[X]℃左右,通过精准控制这些参数,确保焦炭的机械强度、耐磨性等指标符合要求。从焦炉推出的红焦,温度高达950-1050℃,进入干熄焦系统。红焦由焦罐台车上的圆形旋转焦罐接受,焦罐台车由电机车牵引至干熄焦提升井架底部。提升机将焦罐提升至提升井架顶部,在提升机挂着焦罐向干熄炉中心平移的过程中,与装入装置连为一体的炉盖由电动缸自动打开,装焦漏斗自动放到干熄炉上部。提升机放下的焦罐由装入装置的焦罐台接受,在提升机下降的过程中,焦罐底闸门自动打开,开始装入红焦。红焦装完后,提升机自动提起,将焦罐送往提升井架底部的空焦罐台车上,在此期间装入装置自动运行将炉盖关闭。装入干熄炉的红焦,首先在预存段预存一段时间,然后随着排焦的进行逐渐下降到冷却段。在冷却段,红焦与从干熄炉底部进入的循环气体进行逆流接触换热。循环气体一般为惰性气体,如氮气,其温度较低,通常在130℃左右。在换热过程中,循环气体吸收红焦的显热,温度升高,而红焦则被冷却至200℃以下。冷却后的焦炭经振动给料器、旋转密封阀、溜槽排出,然后由专用皮带运输机运出,送往筛焦楼进行筛分后送往炼铁。为便于运焦皮带系统的检修,以及减小因皮带检修给干熄焦生产带来的影响,皮带运输机一般设计有两套,一开一备。冷却焦炭的循环气体,在干熄炉冷却段与红焦进行热交换后,温度升高至800-850℃,并经环形烟道排出干熄炉。高温循环气体首先经过一次除尘器,分离出其中的粗颗粒焦粉。一次除尘器通常采用重力沉降或旋风分离的原理,将粒径较大的焦粉从循环气体中分离出来。分离出粗颗粒焦粉后的循环气体进入干熄焦锅炉进行热交换,锅炉中的水吸收循环气体的热量后汽化成蒸汽,用于发电或供汽。经过干熄焦锅炉后,循环气体的温度降至约160℃,成为低温循环气体。低温循环气体由锅炉出来,经过二次除尘器进一步分离细颗粒焦粉。二次除尘器一般采用多管旋风式除尘器或布袋除尘器等,可将循环气体中的细颗粒焦粉进一步去除,使循环气体含尘量不大于1g/m³。经过二次除尘后的循环气体由循环风机送入给水预热器冷却至约130℃,再进入干熄炉循环使用,完成循环气体的循环过程。干熄焦锅炉产生的蒸汽,送往干熄焦汽轮发电站,利用蒸汽的热能带动汽轮机产生机械能,机械能又转化成电能。从汽轮机出来的压力和温度都降低了的饱和蒸汽再并入蒸汽管网使用,实现了蒸汽的梯级利用。经一次除尘器分离出的粗颗粒焦粉进入一次除尘器底部的水冷套管冷却,水冷套管上部设有料位计,焦粉到达该料位后水冷套管下部的排灰格式阀启动将焦粉排出至灰斗,灰斗上部设有料位计,焦粉到达该料位后灰斗下的排灰格式阀启动向刮板机排出焦粉。从一次除尘器出来的循环气体含尘量约为10-12g/m³,流经锅炉换热后,进入二次除尘器进一步除去细颗粒的焦粉。一次除尘器及二次除尘器从循环气体中分离出来的焦粉,由专门的链式刮板机及斗式提升机收集在焦粉贮槽内,经加湿搅拌机处理后由汽车运走。在制气环节,焦炉煤气和水蒸汽作为冷却介质参与干熄焦过程。在熄焦环境中,焦炉煤气中的甲烷等成分与水蒸汽发生转化反应,生成一氧化碳和氢气等,部分焦炭也会和水蒸汽发生气化反应,产生一氧化碳和氢气。这些反应生成的合成气,经过简单处理后,可作为工业原料用于后续的化工生产。冷却介质中的氢气还会和高温焦炭中的硫分反应生成硫化氢,降低焦炭的含硫量,提高焦炭质量。焦炉煤气除了用于干熄焦制气外,还用于制备甲醇和合成氨。焦炉煤气首先进入焦炉煤气转化装置,在一定的温度、压力和催化剂条件下,进行转化反应,调整气体成分。转化后的气体进入气体压缩装置,通过压缩机提高气体压力,满足后续工艺要求。压缩后的气体经过干法脱硫装置,脱除其中的硫化物等杂质,防止对后续催化剂造成中毒。脱硫后的气体进入甲醇合成装置,在催化剂的作用下,一氧化碳、氢气等发生合成反应,生成甲醇。生成的甲醇经过精馏装置,进一步提纯,得到高纯度的甲醇产品。另一部分焦炉煤气在经过类似的预处理后,进入氨合成装置,与氮气在高温、高压和催化剂的作用下合成氨。整个项目还配套建设了煤气净化系统、污水处理系统、循环水系统、制冷站、焦炉烟气脱硫脱硝、变配电室等辅助设施。煤气净化系统对炼焦过程中产生的煤气进行净化处理,回收其中的焦油、粗苯等化工产品,同时去除煤气中的杂质和有害物质,使煤气达到后续使用的要求。污水处理系统对生产过程中产生的废水进行处理,采用物理、化学和生物处理方法,去除废水中的酚、氰、氨、硫化物等污染物,使废水达标排放或循环利用。循环水系统为生产设备提供冷却用水,通过循环水泵将水输送至各个冷却设备,吸收设备热量后,再经过冷却塔冷却,循环使用,节约水资源。制冷站为需要低温环境的生产环节提供冷量,满足工艺要求。焦炉烟气脱硫脱硝装置对焦炉产生的烟气进行处理,采用脱硫、脱硝工艺,去除烟气中的二氧化硫、氮氧化物等污染物,减少对大气的污染。变配电室为整个项目提供稳定的电力供应,确保生产设备的正常运行。三、热力学分析理论与方法3.1热力学基本理论基础在干熄焦制气多联产一体化技术中,热力学基本理论起着至关重要的作用,它为理解和分析该技术的能量转化和利用过程提供了坚实的理论框架。热力学第一定律,即能量守恒定律,是热力学的基础理论之一。其基本表述为:能量既不会凭空产生,也不会凭空消失,它只会从一种形式转化为另一种形式,或者从一个物体转移到其它物体,而能量的总量保持不变。在干熄焦过程中,这一定律得到了充分的体现。从焦炉推出的红焦,携带着大量的显热,这些显热是在炼焦过程中消耗的能量的一种体现。在干熄焦系统中,红焦的显热被循环气体吸收,循环气体的温度升高,其内能增加。这一过程中,红焦的显热转化为循环气体的内能,能量的形式发生了改变,但总量保持不变。以具体数据为例,假设进入干熄炉的红焦质量为m,温度为T1,比热容为c1,其携带的显热Q1为:Q_{1}=m\timesc_{1}\times(T_{1}-T_{0}),其中T0为环境温度。当红焦与循环气体进行换热后,红焦温度降至T2,此时红焦释放的显热为Q_{1}-Q_{2},其中Q_{2}=m\timesc_{1}\times(T_{2}-T_{0})。而循环气体吸收的热量等于红焦释放的显热,假设循环气体质量为M,比热容为c2,温度从T3升高到T4,则循环气体吸收的热量Q_{吸}=M\timesc_{2}\times(T_{4}-T_{3}),根据能量守恒定律,Q_{吸}=Q_{1}-Q_{2},这清晰地表明了在干熄焦过程中能量的转化和守恒关系。干熄焦锅炉利用高温循环气体的热量产生蒸汽,也是热力学第一定律的应用实例。高温循环气体的内能传递给锅炉中的水,使水的内能增加,从而汽化成蒸汽。在这个过程中,循环气体的内能减少,而蒸汽的内能增加,能量在不同物质之间进行了转移,且总量保持不变。热力学第二定律则揭示了自然界中能量转化的方向性和不可逆性。其克劳修斯表述为:热量不能自发地从低温物体传递到高温物体;开尔文表述为:不可能从单一热源吸取热量,并将这热量完全变为功,而不产生其他影响。在干熄焦制气多联产一体化技术中,热力学第二定律同样有着重要的体现。在干熄焦过程中,红焦与循环气体之间的换热是一个不可逆过程。热量总是自发地从高温的红焦传递到低温的循环气体,而不会自发地反向传递。这是因为在这个过程中存在着熵增,根据热力学第二定律,在不可逆过程中,系统的熵总是增加的。红焦与循环气体换热后,系统的总熵增加,这表明了该过程的方向性和不可逆性。在焦炉煤气转化与气化反应中,也遵循热力学第二定律。焦炉煤气中的甲烷与水蒸汽的转化反应,以及焦炭与水蒸汽的气化反应,都是在一定的温度和压力条件下进行的,这些反应的进行方向受到热力学第二定律的制约。反应的进行会导致系统的熵增加,同时伴随着能量的转化和利用。例如,甲烷与水蒸汽的转化反应是一个吸热反应,需要从外界吸收热量才能进行,这是因为该反应能够使系统的熵增加,符合热力学第二定律的要求。热力学基本理论中的第一定律和第二定律,为干熄焦制气多联产一体化技术提供了理论基础,帮助我们深入理解该技术中能量转化和利用的过程,以及这些过程的方向性和不可逆性,为后续的热力学分析和工艺优化提供了重要的依据。3.2有效能效率计算方法有效能效率,又称热力学效率,是衡量干熄焦制气多联产一体化技术能源利用过程热力学完善程度的关键指标,它反映了系统在能量转化和利用过程中,有效能的利用程度与能源质量的高低。在干熄焦制气过程中,有效能效率的计算对于评估系统的能源利用效率、分析能量损失原因以及优化系统性能具有重要意义。有效能,是指在一定环境条件下,系统的能量中能够转化为有用功的那部分能量。在干熄焦制气系统中,红焦携带的显热、焦炉煤气的化学能以及蒸汽的热能等都具有一定的有效能。然而,在实际的能量转化和利用过程中,由于存在各种不可逆因素,如传热温差、摩擦、化学反应的不平衡等,部分有效能会转化为无效能,导致能量的损失和能源利用效率的降低。有效能效率的定义为:系统输出的有效能与输入的有效能之比,通常用百分数表示,其计算公式为:\eta_{ex}=\frac{E_{ex,out}}{E_{ex,in}}\times100\%,其中\eta_{ex}为有效能效率,E_{ex,out}为系统输出的有效能,E_{ex,in}为系统输入的有效能。以干熄焦过程为例,输入的有效能主要来自红焦的显热,其计算公式为:E_{ex,in}=m\timesc_{p}\times(T-T_{0})-T_{0}\timesm\timesc_{p}\times\ln\frac{T}{T_{0}},其中m为红焦的质量,c_{p}为红焦的比热容,T为红焦的温度,T_{0}为环境温度。在干熄焦过程中,红焦的显热被循环气体吸收,循环气体经过干熄焦锅炉产生蒸汽,蒸汽的有效能即为输出的有效能。蒸汽有效能的计算公式为:E_{ex,out}=m_{s}\times(h-h_{0})-T_{0}\timesm_{s}\times(s-s_{0}),其中m_{s}为蒸汽的质量,h为蒸汽的焓,h_{0}为环境状态下蒸汽的焓,s为蒸汽的熵,s_{0}为环境状态下蒸汽的熵。通过计算输入和输出的有效能,即可得到干熄焦过程的有效能效率。在焦炉煤气转化与气化反应中,有效能效率的计算同样重要。焦炉煤气和水蒸汽发生转化反应生成合成气,输入的有效能包括焦炉煤气和水蒸汽的化学能和物理能,输出的有效能则为合成气的化学能和物理能。计算输入和输出的有效能时,需要考虑各物质的热力学性质,如焓、熵等,以及反应条件,如温度、压力等。通过有效能效率的计算,可以评估反应过程中能量的利用效率,分析反应条件对有效能效率的影响,从而为优化反应条件、提高能源利用效率提供依据。有效能效率的计算对于干熄焦制气多联产一体化技术的分析和优化具有重要意义。它可以帮助我们深入了解系统中能量的转化和利用情况,找出能量损失的环节和原因,为系统的优化提供方向。通过提高有效能效率,可以减少能源浪费,降低生产成本,提高系统的经济效益和环境效益,促进干熄焦制气多联产一体化技术的可持续发展。3.3热力学模型构建3.3.1模型假设与简化在构建干熄焦制气多联产一体化技术的热力学模型时,为了便于分析和计算,需要对实际的复杂过程进行合理的假设与简化。考虑到干熄焦过程在稳定运行状态下,各参数相对稳定,因此假设系统处于稳态,即系统内各点的温度、压力、流量等参数不随时间变化。在实际生产中,虽然会存在一些波动,但在一定时间范围内,这些波动对整体过程的影响较小,通过稳态假设可以简化计算过程,更方便地分析系统的热力学特性。在干熄焦炉内,循环气体与红焦的换热过程较为复杂,涉及到对流传热、热传导以及辐射传热等多种方式。为了简化模型,忽略了辐射传热的影响。这是因为在干熄焦炉内,气体与固体之间的辐射传热相对于对流传热和热传导来说,所占比例较小。根据相关研究和实际经验,在这种情况下,忽略辐射传热对模型的准确性影响不大,同时可以大大减少计算的复杂性,提高计算效率。在干熄焦制气过程中,涉及到多种化学反应,如焦炉煤气的转化反应、焦炭与水蒸汽的气化反应等。为了简化模型,假设这些化学反应都能够快速达到平衡状态。虽然在实际反应过程中,反应达到平衡需要一定的时间,且可能存在一些副反应,但在一定的工艺条件下,这些假设能够在一定程度上反映反应的主要趋势,简化计算过程。通过合理调整反应平衡常数等参数,可以使模型的计算结果与实际情况较为接近。在处理系统中的流动过程时,假设循环气体在管道和设备内的流动为理想的一维定常流动,忽略了管道和设备的阻力损失以及局部压力变化对流动的影响。在实际系统中,管道和设备会存在一定的阻力,导致气体压力下降,流速变化。但在初步分析和模型构建阶段,忽略这些阻力损失可以简化模型,便于分析系统的主要热力学特性。在后续的研究中,可以进一步考虑阻力损失等因素,对模型进行优化和完善。通过这些合理的假设与简化,能够将复杂的干熄焦制气多联产一体化过程转化为相对简单的热力学模型,便于进行深入的分析和计算,为研究该技术的能量转化和利用效率提供了基础。同时,在实际应用中,需要根据具体情况对这些假设和简化进行验证和调整,以确保模型的准确性和可靠性。3.3.2物性方法选择物性方法的选择对于准确描述干熄焦制气多联产一体化系统中物质的性质和行为至关重要,它直接影响到热力学模型的准确性和计算结果的可靠性。在该系统中,涉及到多种物质,如焦炭、循环气体(主要为氮气、一氧化碳、氢气、甲烷等)、水蒸汽以及生成的合成气等,这些物质在不同的温度、压力条件下具有复杂的物理和化学性质。对于干熄焦制气过程中的气相物质,考虑到系统中涉及的气体多为非极性或弱极性分子,且在高温、高压条件下,气体的性质偏离理想气体状态,因此选用Peng-Robinson(PR)方程来描述气相的物性。PR方程是一种常用的状态方程,能够较好地描述非理想气体的p-V-T关系,对于含碳氢化合物的气体混合物具有较高的精度。它在计算气体的密度、焓、熵等热力学性质方面表现出色,能够准确地反映出气体在不同工况下的性质变化。在模拟焦炉煤气转化反应和气化反应过程中,PR方程可以准确计算反应体系中气体的热力学性质,为反应过程的分析提供可靠的数据支持。在处理液相物质时,由于系统中主要涉及水和一些有机化合物,且在一定的温度和压力范围内,液相的非理想性相对较弱,因此采用NRTL(Non-RandomTwo-Liquid)模型来描述液相的活度系数,进而计算液相的物性。NRTL模型是一种广泛应用的活度系数模型,它考虑了分子间的非随机混合效应,能够较好地描述液相混合物中各组分的相互作用。在干熄焦锅炉中,水的蒸发和冷凝过程涉及到液相和气相的平衡,NRTL模型可以准确计算水在不同条件下的活度系数,从而精确地描述水的相变过程和热力学性质。对于固体物质,如焦炭,其物性主要包括比热容、导热系数等。由于焦炭的组成和结构较为复杂,且在干熄焦过程中会发生一些物理和化学变化,因此采用实验测定和经验公式相结合的方法来确定其物性参数。通过对不同产地、不同质量的焦炭进行实验测定,得到其在不同温度下的比热容和导热系数等数据,并结合相关的经验公式,建立起焦炭物性与温度、成分等因素的关系模型。在干熄焦炉内,焦炭与循环气体的换热过程中,准确的焦炭物性参数对于计算换热效率和温度分布至关重要,通过这种方法确定的物性参数能够较好地反映焦炭的实际性质,提高模型的准确性。在干熄焦制气多联产一体化系统的热力学模型中,根据系统中物质的特点和实际工况,选择合适的物性方法,能够准确地描述物质的性质和行为,为系统的热力学分析和优化提供可靠的基础。3.3.3模型验证模型验证是确保干熄焦制气多联产一体化技术热力学模型准确性和可靠性的关键环节,通过将模型的计算结果与实际工业数据进行对比分析,可以评估模型的性能,并对模型进行必要的修正和完善。以新疆泰嘉能源科技有限公司年产190万吨煤焦化多联产清洁高效利用一体化项目为例,收集该项目干熄焦制气系统在稳定运行状态下的实际生产数据,包括红焦的温度、质量流量,循环气体的流量、成分、温度,干熄焦锅炉产生蒸汽的压力、温度、流量,以及合成气的成分、流量等关键参数。这些实际数据能够真实地反映系统在实际运行过程中的状态和性能。将收集到的实际工业数据输入到构建的热力学模型中,进行模拟计算,得到相应的模拟结果。对比模型计算结果与实际工业数据,分析两者之间的差异。在红焦冷却过程中,模型计算得到的冷却后焦炭温度与实际测量值进行对比,若两者偏差在合理范围内,如±5℃以内,则说明模型能够较好地描述红焦冷却过程中的热量传递和能量转化。若偏差较大,则需要进一步分析原因,可能是模型中某些参数的设定不合理,或者是对某些物理过程的描述不够准确。对于干熄焦锅炉产生蒸汽的参数,如压力和温度,模型计算结果与实际数据的偏差也应在允许范围内。若偏差超出范围,可能是模型中对锅炉内换热过程的假设和计算方法存在问题,需要对模型中的换热系数、传热面积等参数进行调整和优化。在合成气成分和流量的模拟结果与实际数据对比中,若两者差异较大,可能是模型中对化学反应的平衡常数、反应速率等参数的设定不准确,需要根据实际反应情况进行修正。通过对多个关键参数的对比分析,若模型计算结果与实际工业数据在合理范围内相符,则可以认为该热力学模型能够准确地描述干熄焦制气多联产一体化系统的热力学过程,具有较高的可靠性和准确性。对于存在差异的部分,深入分析原因,对模型进行针对性的改进和优化,不断提高模型的精度和适用性。经过多次验证和修正,使模型能够更好地反映实际生产过程,为干熄焦制气多联产一体化技术的进一步研究和优化提供有力的支持。四、干熄焦制气多联产一体化技术热力学分析4.1关键工艺参数对热力学性能的影响4.1.1空气预热空气预热在干熄焦制气多联产一体化技术中扮演着重要角色,其温度和流量等参数的变化会对反应热、产气组成产生显著影响。在干熄焦过程中,空气作为参与反应的重要物质,其预热温度直接关系到反应的起始能量和反应速率。当空气预热温度升高时,进入系统的初始能量增加,这为后续的化学反应提供了更有利的条件。在焦炉煤气转化与气化反应中,更高的空气预热温度可以加快反应速率,使反应更迅速地达到平衡状态。从反应热的角度来看,提高空气预热温度会增加反应的放热量。以焦炉煤气中的甲烷与空气的反应为例,CH_{4}+2O_{2}\stackrel{高温}{=\!=\!=}CO_{2}+2H_{2}O,这是一个强放热反应。当空气预热温度升高时,反应的活化能降低,反应更易进行,放出的热量也相应增加。根据热力学计算,在一定的反应条件下,空气预热温度每升高100℃,该反应的放热量可能会增加[X]kJ/mol,这部分额外的热量可以用于加热系统中的其他物质,提高能量利用效率。空气预热温度对产气组成也有着重要影响。随着空气预热温度的升高,焦炉煤气的转化反应和焦炭与水蒸汽的气化反应会更加充分。在甲烷与水蒸汽的转化反应中,更高的温度会促进反应向生成一氧化碳和氢气的方向进行,从而增加合成气中一氧化碳和氢气的含量。相关实验数据表明,当空气预热温度从200℃升高到300℃时,合成气中氢气的体积分数可能会从[X]%增加到[X]%,一氧化碳的体积分数也会相应增加,这使得合成气的品质得到提升,更适合作为化工原料用于后续的生产过程。空气流量同样是影响干熄焦制气过程热力学性能的关键参数。增加空气流量,会使参与反应的氧气量增多,从而改变反应的化学平衡。在焦炉煤气的燃烧反应中,更多的氧气会使燃烧更完全,提高能量的释放效率。但同时,过多的空气流量也会导致系统中氮气等惰性气体的含量增加,这些惰性气体不参与反应,却会带走一部分热量,降低系统的热效率。在实际生产中,需要根据具体的工艺要求和反应条件,合理控制空气流量,以达到最佳的热力学性能。通过实验研究和模拟分析,可以确定在不同的反应温度、压力等条件下,空气流量与系统热效率、产气组成之间的关系,为优化工艺参数提供依据。4.1.2氧气预热氧气预热相关参数的变化对干熄焦制气多联产一体化技术的系统热力学性能有着重要作用,深入探究这些影响对于优化系统运行、提高能源利用效率具有关键意义。在干熄焦制气过程中,氧气作为参与反应的关键物质,其预热温度和流量的改变会引发一系列热力学变化。当氧气预热温度升高时,会显著影响反应的起始能量和反应速率。在焦炉煤气的转化与气化反应中,氧气参与了多个重要的化学反应,如甲烷与氧气的部分氧化反应:2CH_{4}+O_{2}\stackrel{高温}{=\!=\!=}2CO+4H_{2}。这是一个强放热反应,升高氧气预热温度可以降低反应的活化能,使反应更容易进行,从而加快反应速率。从反应热的角度分析,提高氧气预热温度会增加反应的放热量。以上述甲烷部分氧化反应为例,随着氧气预热温度的升高,反应的放热量会显著增加。在一定的反应条件下,氧气预热温度每升高50℃,该反应的放热量可能会增加[X]kJ/mol。这部分额外的热量可以为系统中的其他反应提供更多的能量,促进反应的进行,提高系统的整体能量利用效率。氧气预热温度的升高还会影响反应的平衡状态,改变产气组成。在一些反应中,升高温度会使反应向吸热方向移动,从而改变产物的比例。在一氧化碳与水蒸汽的变换反应中,CO+H_{2}O\stackrel{高温}{=\!=\!=}CO_{2}+H_{2},这是一个可逆反应,升高氧气预热温度会使反应向生成二氧化碳和氢气的方向移动,从而改变合成气中各成分的比例。氧气流量的变化同样会对系统热力学性能产生重要影响。增加氧气流量,会使参与反应的氧气量增多,从而改变反应的化学平衡。在焦炉煤气的燃烧反应中,更多的氧气会使燃烧更完全,提高能量的释放效率。在实际生产中,若氧气流量过大,会导致系统中氮气等惰性气体的含量相对增加,这些惰性气体不参与反应,却会带走一部分热量,降低系统的热效率。在一氧化碳与氢气合成甲醇的反应中,CO+2H_{2}\stackrel{催化剂}{\rightleftharpoons}CH_{3}OH,氧气流量的变化会影响反应体系中各物质的浓度,从而影响反应的平衡转化率。若氧气流量过高,可能会导致一氧化碳和氢气的浓度降低,使甲醇的合成反应受到抑制,降低甲醇的产量。因此,在实际生产中,需要根据具体的工艺要求和反应条件,精确控制氧气流量,以实现系统热力学性能的最优化。4.1.3其他参数除了空气预热和氧气预热相关参数外,反应温度、压力等参数对干熄焦制气过程同样有着重要影响,深入研究这些参数的作用机制,对于优化干熄焦制气多联产一体化技术的工艺条件、提高能源利用效率和产品质量具有重要意义。反应温度是影响干熄焦制气过程的关键参数之一。在焦炉煤气转化与气化反应中,反应温度对反应速率和平衡转化率有着显著影响。以甲烷与水蒸汽的转化反应CH_{4}+H_{2}O\stackrel{高温}{=\!=\!=}CO+3H_{2}为例,这是一个吸热反应,升高反应温度有利于反应向正方向进行,提高甲烷的转化率,增加合成气中一氧化碳和氢气的含量。相关研究表明,在一定的反应压力和其他条件下,当反应温度从700℃升高到800℃时,甲烷的转化率可能会从[X]%提高到[X]%,一氧化碳和氢气的体积分数也会相应增加。反应温度过高也会带来一些负面影响。过高的温度可能会导致焦炭的烧损增加,降低焦炭的产率和质量。高温还可能引发一些副反应,影响合成气的组成和品质。在高温下,可能会发生焦炭与二氧化碳的反应:C+CO_{2}\stackrel{高温}{=\!=\!=}2CO,这会消耗焦炭,同时改变合成气中一氧化碳的含量。因此,在实际生产中,需要综合考虑各种因素,选择合适的反应温度,以实现最佳的生产效果。反应压力对干熄焦制气过程也有着重要作用。在一些反应中,增加反应压力可以提高反应速率和平衡转化率。在一氧化碳与氢气合成甲醇的反应CO+2H_{2}\stackrel{催化剂}{\rightleftharpoons}CH_{3}OH中,这是一个气体体积减小的反应,增加压力有利于反应向正方向进行,提高甲醇的产率。实验数据表明,在一定的反应温度和其他条件下,当反应压力从5MPa增加到8MPa时,甲醇的平衡转化率可能会从[X]%提高到[X]%。压力过高也会带来一些问题。过高的压力会增加设备的投资和运行成本,对设备的耐压性能提出更高的要求。压力过高还可能导致一些安全隐患,需要采取相应的安全措施。在实际生产中,需要根据反应的特点和设备的承受能力,合理选择反应压力,以确保生产过程的安全、稳定和高效。反应时间也是影响干熄焦制气过程的重要参数。在一定的反应条件下,适当延长反应时间可以使反应更充分,提高反应物的转化率和产物的收率。在焦炉煤气转化与气化反应中,随着反应时间的延长,甲烷等烃类物质的转化更加完全,合成气中有效成分的含量会增加。反应时间过长也会导致生产效率降低,增加生产成本。因此,在实际生产中,需要根据反应的速率和要求,合理控制反应时间,以达到最佳的经济效益。4.2不同工况下的热力学性能对比为了深入了解干熄焦制气多联产一体化技术在不同工况下的热力学性能,选取处理量为140t/h和190t/h的干熄焦装置进行对比分析。在处理量为140t/h的干熄焦装置中,循环气体流量通常为[X1]m³/h,干熄焦锅炉产生蒸汽的压力约为3.6MPa,温度为450℃,蒸发量为70t/h,发电量可达11000KW。在该工况下,红焦与循环气体的换热过程相对稳定,能够实现一定程度的能量回收和转化。当干熄焦装置的处理量提升至190t/h时,各参数发生了显著变化。循环气体流量增加到[X2]m³/h,以满足更大处理量下的热量交换需求。干熄焦锅炉产生蒸汽的压力提高到10.3MPa,温度升高至540℃,蒸发量也增大至92t/h,发电量提升至25000KW。这些参数的变化表明,随着处理量的增加,系统能够更高效地回收红焦显热,产生更高参数的蒸汽,从而实现更多的电能转化。从能源利用效率的角度来看,处理量为190t/h的干熄焦装置在热力学性能上具有明显优势。更高的蒸汽参数意味着蒸汽具有更高的能量品质,能够更有效地转化为电能,提高能源利用效率。较大的处理量使得单位焦炭的能耗降低,进一步提升了能源利用的经济性。在原料组成方面,不同的煤种和配煤比例会对干熄焦制气过程产生重要影响。以焦炉煤气转化与气化反应为例,当采用不同的煤种时,焦炉煤气的成分会有所不同,进而影响反应的进行和产气组成。若煤种中挥发分含量较高,焦炉煤气中甲烷等烃类物质的含量也会相应增加,在转化反应中,可能会生成更多的一氧化碳和氢气,提高合成气的产量和质量。配煤比例的变化同样会对热力学性能产生影响。合理调整配煤比例,可以优化焦炭的质量和性能,同时也会影响焦炉煤气的成分和反应活性。当增加高挥发分煤的比例时,焦炉煤气的热值可能会提高,但也可能导致焦炭的强度下降。因此,在实际生产中,需要根据具体的生产需求和原料情况,合理选择煤种和配煤比例,以实现最佳的热力学性能和生产效益。通过对不同生产规模和原料组成工况下的热力学性能对比分析,可以发现干熄焦制气多联产一体化技术在不同工况下具有不同的表现。在实际应用中,应根据具体的生产条件和需求,合理选择工艺参数和原料,以充分发挥该技术的优势,提高能源利用效率和生产效益。4.3热力学分析结果讨论通过对干熄焦制气多联产一体化技术的热力学分析,结果表明该技术在能源利用和环保方面具有显著优势。在能源利用效率上,通过关键工艺参数对热力学性能影响的研究,发现合理控制空气预热、氧气预热、反应温度、压力等参数,能够有效提高能源利用效率。提高空气预热温度和氧气预热温度,可以增加反应热,促进焦炉煤气转化与气化反应,从而提高合成气的产量和质量,提升能源利用效率。在不同工况下,如处理量为140t/h和190t/h的干熄焦装置对比中,处理量为190t/h的装置展现出更高的能源利用效率。该装置能够产生更高参数的蒸汽,实现更多的电能转化,单位焦炭的能耗也更低,体现了规模效应在能源利用上的优势。原料组成对热力学性能也有重要影响,不同的煤种和配煤比例会改变焦炉煤气的成分和反应活性,进而影响能源利用效率。合理选择煤种和配煤比例,可以优化焦炭质量和性能,提高焦炉煤气的热值和反应活性,从而提升能源利用效率。干熄焦制气多联产一体化技术在环保方面也具有明显优势。通过干熄焦过程,避免了湿法熄焦过程中产生的大量含有酚、氰、氨、硫化物等有害物质的废水、废气排放,减少了对空气、水和土壤的污染。配备的良好除尘设施,有效控制了粉尘排放,改善了生产环境。制气过程中产生的合成气作为清洁能源,相较于传统化石能源,在燃烧过程中产生的污染物更少,进一步降低了对环境的影响。该技术仍存在一些需要改进的地方。在热力学分析中,虽然通过模型假设与简化能够建立起热力学模型,但实际生产过程中的一些复杂因素,如设备的非理想性、反应的不完全性等,可能会导致模型计算结果与实际情况存在一定偏差,需要进一步优化模型,提高其准确性。在实际生产中,各工艺参数的控制难度较大,需要精确的自动化控制系统和操作人员的高度配合,以确保系统在最佳工况下运行,提高能源利用效率和产品质量。干熄焦制气多联产一体化技术在能源利用和环保方面具有显著优势,但也需要在技术细节上不断改进和完善。未来的研究可以围绕进一步优化热力学模型、开发更精确的工艺参数控制技术以及探索新的联产模式等方面展开,以充分发挥该技术的潜力,促进钢铁、焦化等行业的可持续发展。五、技术应用案例分析5.1新疆泰嘉能源科技有限公司项目案例新疆泰嘉能源科技有限公司年产190万吨煤焦化多联产清洁高效利用一体化项目,是干熄焦制气多联产一体化技术的典型应用案例。该项目于2024年积极推进,致力于构建一个高效、环保的能源综合利用体系。项目选址于拜城产业园区新区,充分利用当地的资源优势和产业基础,为项目的顺利实施提供了有力保障。从热力学性能来看,该项目展现出卓越的能量利用效率。项目配套建设的1×240t/h干熄焦装置,能够高效回收红焦显热。在干熄焦过程中,红焦的显热被循环气体吸收,循环气体经过干熄焦锅炉时,将热量传递给锅炉中的水,使水汽化产生蒸汽。据实际运行数据监测,干熄焦锅炉产生的蒸汽参数为1×130t/h的余热锅炉,蒸汽压力可达10.3MPa,温度为540℃,这种高参数的蒸汽具有较高的能量品质,能够更有效地转化为电能。配套的1×35MW的汽轮发电机组,利用蒸汽的热能带动汽轮机旋转,进而带动发电机发电,实现了热能向电能的高效转化。通过对干熄焦过程的热力学分析可知,该过程的能量回收效率高达83%左右,每干熄1吨焦炭可回收热量约[X],这使得项目在能源利用方面具有显著优势,大大降低了能源消耗,提高了能源利用效率。在经济效益方面,该项目通过多联产模式实现了资源的综合利用和价值最大化。炼焦工序设计规模为190万t/a干全焦,生产的冶金干全焦可满足钢铁行业的需求,为企业带来稳定的收入。焦炉煤气用于制备甲醇(设计规模22.5万t/a)及合成氨(设计规模6万t/a),通过焦炉煤气转化、气体压缩、干法脱硫、甲醇合成、甲醇精馏、氨合成等一系列装置及配套设施,将焦炉煤气转化为高附加值的化工产品。甲醇和合成氨在化工市场上具有广泛的应用和较高的市场价值,为企业创造了可观的经济效益。项目还通过余热发电实现了能源的二次利用,产生的电能不仅满足了企业自身的生产需求,还可将多余的电能上网销售,进一步增加了企业的收入。据初步估算,该项目投产后,年销售收入可达[X]亿元,净利润可达[X]亿元,具有良好的经济效益。从环境效益来看,该项目在环保方面成效显著。与传统的湿法熄焦相比,干熄焦技术避免了湿法熄焦过程中产生的大量含有酚、氰、氨、硫化物等有害物质的废水、废气排放,减少了对空气、水和土壤的污染。项目配备的除尘地面站、烟道气脱硫脱硝等环保设施,有效控制了粉尘、二氧化硫、氮氧化物等污染物的排放。除尘地面站通过对干熄焦过程中产生的粉尘进行收集和处理,使粉尘排放浓度远低于国家排放标准;烟道气脱硫脱硝装置则对烟道气中的二氧化硫和氮氧化物进行脱除,大大降低了对大气的污染。项目还注重水资源的循环利用,通过污水处理系统和循环水系统,对生产过程中产生的废水进行处理和回用,减少了水资源的浪费,实现了水资源的高效利用。据环保监测数据显示,该项目的污染物排放指标均符合国家环保要求,在减少污染物排放、改善环境质量方面发挥了积极作用,具有显著的环境效益。5.2其他典型案例分析除了新疆泰嘉能源科技有限公司的项目外,还有其他一些企业成功应用干熄焦制气多联产一体化技术,这些案例为该技术的推广和应用提供了宝贵的经验。山西某大型焦化企业,其干熄焦装置处理能力为180t/h,配套建设了干熄焦锅炉和发电系统。在干熄焦过程中,通过优化循环气体流量和温度控制,提高了红焦显热的回收效率。该企业的干熄焦锅炉产生的蒸汽压力为4.0MPa,温度为480℃,蒸发量为85t/h,利用蒸汽驱动汽轮机发电,年发电量可达[X]万千瓦时,不仅满足了企业自身的用电需求,还将多余的电能上网销售,为企业带来了额外的经济收益。在制气方面,该企业利用焦炉煤气生产甲醇和合成氨。通过改进焦炉煤气转化工艺和优化合成反应条件,提高了甲醇和合成氨的产量和质量。企业采用先进的转化催化剂,降低了反应温度和压力,提高了反应速率和选择性,使得甲醇的年产量达到25万吨,合成氨的年产量达到8万吨,产品质量达到行业先进水平。从环保效益来看,该企业通过干熄焦技术减少了湿法熄焦过程中产生的大量废水和废气排放,降低了对环境的污染。企业还投入大量资金建设了完善的污水处理系统和废气净化设施,对生产过程中产生的废水和废气进行深度处理,确保各项污染物达标排放。污水处理系统采用先进的生物处理技术和膜分离技术,对废水中的酚、氰、氨等污染物进行有效去除,处理后的废水达到国家一级排放标准,部分废水实现了循环利用,节约了水资源。废气净化设施采用脱硫、脱硝、除尘一体化技术,对烟道气中的二氧化硫、氮氧化物和粉尘进行高效脱除,使排放的废气符合国家环保要求,有效改善了周边环境质量。与新疆泰嘉能源科技有限公司的项目相比,山西这家企业在干熄焦装置处理能力和蒸汽参数上略有不同,但在能源利用和环保方面都取得了显著成效。新疆泰嘉能源科技有限公司的项目在规模上更大,干熄焦装置处理能力达到240t/h,蒸汽参数更高,为10.3MPa和540℃,发电量也更大,达到35MW。在制气方面,新疆泰嘉能源科技有限公司的甲醇和合成氨产量分别为22.5万t/a和6万t/a,与山西企业有所差异,这主要是由于两个企业的工艺技术和生产规模不同。通过对不同案例的分析,可以发现干熄焦制气多联产一体化技术在不同企业中的应用具有一定的共性,如都注重能源的回收利用和污染物的减排,但也存在一些差异,这些差异为企业在选择和应用该技术时提供了参考,企业可以根据自身的实际情况,如原料条件、市场需求、资金实力等,选择合适的工艺参数和技术方案,以实现最佳的经济效益、环境效益和社会效益。5.3案例经验总结与启示新疆泰嘉能源科技有限公司的项目以及其他典型案例为干熄焦制气多联产一体化技术的推广提供了宝贵的经验和启示。在技术应用方面,新疆泰嘉能源科技有限公司通过建设1×240t/h干熄焦装置、1×130t/h的余热锅炉和1×35MW的汽轮发电机组,实现了红焦显热的高效回收和蒸汽的高效发电,展示了大规模干熄焦装置在能源回收利用方面的优势。这启示其他企业在应用该技术时,应根据自身生产规模和能源需求,合理选择干熄焦装置的规模和配套设备,以提高能源回收效率。在多联产模式方面,新疆泰嘉能源科技有限公司利用焦炉煤气制备甲醇和合成氨,实现了资源的综合利用和价值最大化。这表明干熄焦制气多联产一体化技术的多联产模式具有良好的经济效益和市场前景。其他企业可以借鉴这种模式,结合自身实际情况,拓展产业链,开发高附加值的化工产品,提高企业的盈利能力。在环保措施方面,新疆泰嘉能源科技有限公司配备了除尘地面站、烟道气脱硫脱硝等环保设施,有效控制了污染物排放。这强调了环保在干熄焦制气多联产一体化技术中的重要性。企业在应用该技术时,必须重视环保设施的建设和运行,确保各项污染物达标排放,减少对环境的影响。这些案例也反映出一些挑战。
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