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文档简介

2025煤化工工艺学题库及答案一、煤气化原理与工艺参数计算1.【单选】在Shell干粉气化炉中,当氧煤比(O₂/C)由0.8kg/kg升至1.0kg/kg时,下列哪项变化最显著?A.有效气(CO+H₂)产率提高8%B.冷煤气效率下降3个百分点C.合成气中CH₄体积分数升高0.5%D.炉膛最高温度下降50℃答案:B解析:氧煤比升高,燃烧区温度升高,CO₂与H₂O生成量增加,冷煤气效率因显热损失增大而下降;有效气产率反而略降,CH₄因高温裂解而减少,炉膛温度升高而非下降。2.【填空】已知Texaco水煤浆气化炉操作压力6.5MPa,煤浆浓度62%(质量),煤元素分析(wt%,daf):C80.5、H5.2、O10.3、N1.0、S0.9。若要求合成气中(CO+H₂)干基体积分数≥82%,则理论氧煤比应为______kgO₂/kg煤(保留两位小数)。答案:0.87解析:按元素平衡建立C、H、O三元方程,设完全转化,忽略CH₄与N₂,解得化学计量氧耗0.87kgO₂/kg煤;经验证,此时(CO+H₂)干基体积分数82.3%,满足要求。3.【判断】在固定床固态排渣气化炉中,提高蒸汽/氧比可降低床层温度,但同时会造成合成气中CO₂体积分数升高、有效气含量下降。()答案:√解析:蒸汽吸热分解,床层温度下降;水煤气反应CO+H₂O⇌CO₂+H₂向右移动,CO₂升高,CO降低,有效气含量下降。4.【计算】某干法气流床气化炉日投煤量2500t(干基),煤含碳量78.5%,碳转化率98%,合成气产量180000Nm³/h(干基)。求合成气中CO₂体积分数(干基)为16.0%时,碳元素分配至CO₂的百分比。答案:23.4%解析:碳入炉量=2500×10³×0.785=1.9625×10⁶kg/d进入合成气碳量=1.9625×10⁶×0.98=1.923×10⁶kg/d合成气总碳量=180000×24×(CO+CO₂+CH₄)中碳摩尔数设CO₂体积分数16%,则CO₂碳量=180000×24×0.16×12/22.4=4.50×10⁵kg/d占比=4.50×10⁵/1.923×10⁶=23.4%5.【简答】简述气流床气化炉采用“膜式水冷壁+液态排渣”相比“耐火砖+固态排渣”在煤种适应性上的两大优势,并指出其代价。答案:优势1:水冷壁使炉膛内壁温度低于灰熔点,可处理灰熔点>1500℃的高熔点煤,避免结渣;优势2:液态排渣可捕集90%以上灰分,合成气含尘<1mg/Nm³,后续无需飞灰循环。代价:需额外加入助熔剂(CaO或Fe₂O₃)降低灰黏度,增加运行成本约15元/t煤;水冷壁热损失0.5%~1%,降低冷煤气效率。二、合成气净化与变换工艺6.【单选】在低温甲醇洗(Rectisol)工艺中,当操作温度从30℃降至50℃时,CO₂在甲醇中的溶解度约提高多少倍?A.1.3倍B.2.0倍C.3.3倍D.5.0倍答案:C解析:依据CO₂甲醇体系气液平衡数据,30℃时亨利常数约1.2kPa·m³/kmol,50℃时降至0.36kPa·m³/kmol,溶解度与亨利常数成反比,故提高3.3倍。7.【填空】某合成气成分为CO45%、H₂35%、CO₂18%、CH₄2%,进入钴钼耐硫变换炉,汽气比1.0,出口CO干基体积分数要求≤1.5%,则理论最高反应温度应控制在______℃(平衡温距取15℃)。答案:410解析:根据CO变换反应平衡常数Kp与温度关系式lnKp=4575/T4.33,设出口CO1.5%,计算得平衡温度395℃,加15℃温距,得410℃。8.【判断】采用NHD(聚乙二醇二甲醚)脱碳时,H₂S与CO₂共溶,因此无需单独设置精脱硫槽即可将合成气中H₂S降至0.1ppm以下。()答案:×解析:NHD对H₂S选择性仅比CO₂高5~7倍,出口H₂S约1~2ppm,达不到0.1ppm,仍需ZnO精脱硫。9.【计算】某厂低温甲醇洗装置处理合成气300000Nm³/h,进口CO₂34%、H₂S1.2%,要求出口CO₂≤20ppm、H₂S≤0.1ppm。已知45℃、5.2MPa下CO₂溶解度为21Nm³/t甲醇、H₂S溶解度为180Nm³/t甲醇,甲醇循环量最小为多少t/h?答案:CO₂脱除量=300000×(0.3420×10⁻⁶)=101994Nm³/hH₂S脱除量=300000×(0.0120.1×10⁻⁶)=3599.7Nm³/h按溶解度分别计算:甲醇量₁=101994/21=4857t/h甲醇量₂=3599.7/180=20t/h取大值,最小循环量4857t/h。10.【简答】说明为何在变换装置前设置“飞灰洗涤+水解催化剂”组合可解决Texaco气化合成气中COS超标问题,并给出水解反应式及适宜温度区间。答案:Texaco合成气含尘量高,飞灰中的Fe、Ni离子会催化COS生成CS₂,导致有机硫超标。先经飞灰洗涤去除颗粒物,再在水解催化剂(TiO₂/Al₂O₃)上将COS转化为H₂S,反应式:COS+H₂O→H₂S+CO₂,ΔH=35kJ/mol。适宜温度80~150℃,空速1000~2000h⁻¹,转化率>95%,后续ZnO精脱硫可将H₂S脱至<0.02ppm。三、甲醇合成与催化剂工程11.【单选】在ICI低压甲醇合成工艺中,当循环比(循环气/新鲜气)由4降至2时,下列哪项变化正确?A.单程CO转化率升高,副产蒸汽量减少B.反应器出口甲醇摩尔分数下降C.压缩机功耗降低约30%D.催化剂热点温度下降5℃答案:A解析:循环比降低,惰性气减少,CO分压升高,单程转化率升高;因总气量下降,副产蒸汽量随之减少;压缩机功耗下降约50%,而非30%;热点温度因反应速率加快反而升高。12.【填空】某2500t/d甲醇装置采用水冷管壳式反应器,催化剂体积80m³,入口气量550000Nm³/h,CO+CO₂摩尔分数14%,若催化剂利用系数为0.85t/(m³·h),则催化剂时空产率为______kg/(L·h)。答案:1.30解析:甲醇产量=2500×10³/24=104167kg/h催化剂体积=80m³=80000L时空产率=104167/80000=1.30kg/(L·h)13.【判断】在Cu/Zn/Al₂O₃催化剂上,H₂S体积分数>1ppm即可造成不可逆的晶相长大,导致甲醇时空产率下降>10%。()答案:√解析:H₂S与Cu生成Cu₂S,使活性中心烧结,晶粒由6nm增至12nm,比表面积下降15%,产率下降10%~15%,且再生无法恢复。14.【计算】某甲醇合成回路惰性气(CH₄+N₂)摩尔分数12%,为维持反应器入口惰性气≤8%,求所需排放气量占新鲜气量的百分比(循环比=5)。答案:设新鲜气F,排放气P,循环气5F惰性气平衡:0.12×5F=0.08×(5F+FP)解得P/F=0.25,即排放气占新鲜气25%。15.【简答】阐述“水冷管壳式”与“气冷径向流”两类甲醇合成反应器在热点控制上的机理差异,并指出哪种更适合大规模(>5000t/d)装置。答案:水冷管壳式:催化剂装填于管程,沸水走壳程,通过汽化潜热将热点温度控制在±2℃,适合高活性催化剂,但管板制造难度大,单台最大3000t/d。气冷径向流:冷激气分层注入,通过调节冷激量控制温度,床层压降低,单台可达7000t/d,但轴向温差>10℃,催化剂寿命略短。>5000t/d装置推荐气冷径向流,因单台即可满足,投资低20%,检修周期2年,综合经济性更优。四、费托合成与产品精制16.【单选】在钴基费托浆态床反应器中,当H₂/CO进料比由2.0降至1.6时,链增长概率α的变化趋势为:A.升高0.02B.下降0.03C.基本不变D.升高0.05答案:A解析:低H₂/CO抑制链终止,α由0.90升至0.92,提高0.02;但过低H₂/CO导致CO吸附过强,催化剂积碳,故工业上控制在1.8~2.0。17.【填空】某费托装置采用FeCuK催化剂,反应温度240℃,压力3.0MPa,H₂/CO=1.8,CO转化率70%,若产物分布遵循ASF模型,α=0.85,则C₅⁺选择性(质量分数)为______%。答案:72.4解析:Wₙ=nαⁿ⁻¹(1α)²,C₅⁺=1∑₁⁴Wₙ计算得C₅⁺=α⁴=0.85⁴=0.522,质量分数需乘以分子量比修正,最终72.4%。18.【判断】在费托合成油加氢裂化装置中,提高反应压力可降低催化剂积碳速率,但会促进二次裂化,导致柴油收率下降。()答案:√解析:高压抑制烯烃脱附,减少聚合积碳;但过度加氢使大分子烷烃裂化为石脑油,柴油收率下降5%~8%。19.【计算】某厂年产80万吨费托粗蜡,酸值0.15mgKOH/g,需降至0.02mgKOH/g,采用NiMo加氢精制,催化剂装填量40t,密度0.85g/cm³,空速1.2h⁻¹,求所需反应器体积。答案:处理量=80×10⁴×10³/(330×24)=10101kg/h体积空速=质量空速/密度=1.2/0.85=1.41h⁻¹反应器体积=10101/(0.85×1.2)=9.9m³,取10m³。20.【简答】说明为何钴基催化剂更适合生产长链烷烃,而铁基催化剂更适合生产烯烃与含氧化合物,并给出电子结构层面的解释。答案:Co为面心立方,d电子密度高,利于CO解离后CHx插入,链增长能垒低(~50kJ/mol),故C₅⁺选择性高;Fe为体心立方,d带中心靠近费米能级,易形成Fe₅C₂活性相,CO解离后部分氧化为CO₂,剩余CHx易脱氢生成烯烃,且Fe与K协同促进CO非解离吸附,生成醇、醛等含氧化物。五、煤制烯烃(MTO/MTP)催化剂与反应工程21.【单选】在DMTOⅢ流化床装置中,当反应温度由470℃升至490℃时,乙烯+丙烯选择性变化为:A.升高1.2%B.下降2.0%C.升高0.5%D.基本不变答案:B解析:高温促进二次裂化,烯烃转化为烷烃与芳烃,双烯选择性下降约2%。22.【填空】某180万吨/年甲醇制烯烃装置,甲醇单耗2.95t/t烯烃,SAPO34催化剂藏量180t,定碳量6%,烧焦周期12h,则催化剂循环量______t/h。答案:90解析:甲醇量=180×10⁴×2.95/330=16091t/d=670t/h焦炭产率=6%×催化剂循环量烧焦需碳量=670×0.06=40.2t/h催化剂循环量=40.2/0.06=670t/h,但周期12h,故平均循环量=670×12/(12+0)=670,但藏量180t,实际循环量=180×0.06×12/12=90t/h。23.【判断】SAPO34分子筛的“氢转移”反应是导致丙烯选择性下降、丙烷升高的主要原因,可通过提高Si/Al比抑制。()答案:√解析:高Si/Al降低酸密度,减少氢转移,丙烯/丙烷比由8升至12,但活性下降,需提高温度补偿。24.【计算】某MTO装置再生器烧焦区氧含量3.5%,烟气量120000Nm³/h,CO₂体积分数15%,求烧焦放热量(GJ/h)。答案:碳量=120000×0.15×12/22.4=9643kg/hC+O₂→CO₂放热32.8GJ/tC放热量=9.643×32.8=316GJ/h25.【简答】阐述“快速流化床+湍动再生”组合在DMTOⅢ工艺中如何实现催化剂高活性与低磨损的统一,并给出粒径设计区间。答案:快速床气速1.2~1.5m/s,催化剂粒径60~90μm,密度1200kg/m³,颗粒终端速度0.8m/s,形成高密度悬浮,传质系数高,活性提高15%;再生器采用湍动床,气速0.4m/s,粒径上限放宽至120μm,降低磨损率30%;两级旋风+第三级旋流器,催化剂损耗<0.5kg/t烯烃,运行周期>8000h。六、煤制乙二醇(草酸酯路线)工艺26.【单选】在亚硝酸甲酯(MN)再生塔中,若NO与O₂摩尔比<4,则主要副产物为:A.N₂OB.NO₂C.N₂O₄D.HNO₃答案:A解析:缺氧条件下,NO二聚生成N₂O₂,再与O₂反应生成N₂O,选择性>80%。27.【填空】某30万吨/年乙二醇装置,草酸二甲酯(DMO)加氢反应器入口H₂/DMO摩尔比80,DMO液时空速0.25h⁻¹,催化剂堆密度0.95g/cm³,则所需

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