酮类化合物的基团

酮类化合物的基团●醛、酮、醌的分子中都含有

(>C=0)。·

通式为

的化合物称为

,

·

通式为

的化合物称为。分子中的

可以相同也可以不相同。分子中的烃基可以是

或是

脂肪的或芳香的。则是一类含有

结构的化合物。H

R

醛

酮醌第

一

节醛和酮·

一、醛酮的结构·在基

中，

原子是以

轨道。·羰基是由一个σ键和一个π键组成的

O·

由于氧的电负性比碳大，吸电子能力比碳强，因,氧原子上带部分负电O此

，羰

基是一个

荷，Q

○

C一0

00R,(H)RR(H)R醛(R=H)醛(R=H)δ+Cδ-醛酮的命名●醛酮的

是王·醛

原·

酮从靠近羰基的一端开始编号，把羰基的位号写

在名称前面。·

如主链上有,则将取代基的位号及名称写在醛

酮的名称前。·

如有两个以上的羰基，可以用等

命

名

。·

编号可用

,也可以用O·

与醛酮的羰基(官能团)

的碳原子为α,依此为β、γ等。醛环己基醛

苯

醛

对硝基

醛

丁

醛CH₃2-甲基戊醛

3-甲基戊醛

4-甲基戊醛

2-甲基--己

醛(-甲基戊醛)

(-甲基戊醛)

(

-

甲基戊醛)HCHOHCHO

CH₂CHOCH₂CHO例

如

：CHO

O₂N

二苯

酮

3,3'-二甲基-4-甲氧基二苯CH₃

CH₃OMe酮(香草醛或香兰醇)丙酮

-戊酮

-溴代不戊酮

4-甲基-2,7-辛

酮CHOOMeOH(除草剂)例

如

：二、醛酮的物理性质·

羰基是极性基团，,五个碳原子以下的醛酮如甲醛、乙醛及丙酮等可溶于水，也可

溶于有机溶剂。醛酮在

随着分子量的增加而减弱(

微溶或不溶)。·

羰基的极性虽然增加了醛或酮分子间的吸引力，但。因此，醛酮的弗点比相应分子质量的烷烃高得多，而比相应分子质量的醇低得

多。室温时，除甲醛是气体外，C₁₂以下的醛酮是液体，高级的醛酮是固体。低级的醛具有刺激的气味，中级的醛则有花果清香，酮类化合物及芳香醛一般也有特殊的香味。常作为香料工业中的配方成分。·

脂肪族醛酮的,芳香族醛酮的

O三、醛酮的化学性质●醛酮最主要的化学反应发生在

上。另

外，羰基是个强吸电子基团，吸电子诱导效应子，因而某些反应。同时，即a-H

的反应氧化反应氢原子也可参与O核加成①(一)羰基的加成·

由于羰基碳原子带部分正电荷，显正电性，容易与一系列的

发生加成反应，这叫有许多种，可以是极性很强的碳负离子、带孤电子对的硫、氮或氧等原子。如：

CN一、RMgX、RS

一、RNH₂、NH₃、OH-、ROH、H₂0

等O1.

与氢氰酸的加成(

脂肪族甲基酮及少于8个碳原子的脂环酮)与氰基负离子的碳原子发

生加成反应，生成基睛，进一步水解得

α一羟基酸。在有机合成上，是一种常用的

增长碳链的方CH₃CHO+HCN加入

,,反应速度也加快。加入

,反应速度将大大减慢。2.

与亚硫酸氢钠的反应(脂肪族甲基酮及少于8个碳原子的脂环酮)在室温下,不需加任何催化剂反应即可发生：鉴别和分离及精制醛酮●醛酮与羰基试剂的反应产物多数是固体，很容易结晶

,并具有一定的熔点，但大部分熔点较低。与醛酮的反应产物2,4-二硝基苯腙多数是橙黄色或橙红色沉淀，从溶液中析

出，熔点较高，所以经常

O●

醛酮与羰基试剂的反应产物经提纯后，再进行

,又得到

醛或酮，因此也可用此法来O亚胺(席夫碱)●醛酮与

的加成物失去一分子水，

即变为

胺，

亚胺也称

。其反

应通式如下：●除了R)

,

极

易变回原来的醛酮。·体内许多生化过程与席夫碱的生成与分解有关O(三)a

一活泼氢的反应·

由于羰基的及σ一

π超共轭效应，a

一氢原子变得较为活泼，一般称为

。显示出

。因此，在碱的催化下，具有α一H的醛酮，可以发生：·酮式一烯醇式的0(一)加成反应·1.碳碳双键的亲电加成·

对苯醌在醋酸溶液中，主要为氯及溴)O

O·二卤代及四卤代产物苯

醌

。Br

Br得到卤代对BrBrONNHONH,→o

-艾费萨尔(Iversal)·

对苯醌苯醌的两个羰基成-消除反应，生成一种,如：在酸性条件下，对

进行加对苯醌的加成-消除反应·

对苯醌排为取代对苯二酚：对苯醌与格氏试剂反应OHROHOHHROH反应得到

,醌醇不稳定，易重+OH

OH—H(二)还原反应·对苯醌在亚硫酸水溶液中

,对苯二酚

。因此，它们可以通过氧化还原反应而OOH