(2025年)环境监测人员持证上岗考核试题及答案水和废水氯化物、硝酸盐氮

(2025年)环境监测人员持证上岗考核试题及答案水和废水氯化物、硝酸盐氮一、单项选择题（每题2分，共30分）1.采用硝酸银滴定法测定水中氯化物时，若水样中存在大量硫化物，应在滴定前加入（）进行预处理。A.过氧化氢溶液B.碳酸钠溶液C.硫酸溶液D.氢氧化钠溶液2.离子色谱法测定氯化物时，若淋洗液浓度过低，可能导致（）。A.保留时间延长B.峰面积减小C.基线漂移D.分离度下降3.酚二磺酸光度法测定硝酸盐氮时，显色反应的适宜pH范围是（）。A.1.0-2.0B.8.0-10.0C.11.0-12.0D.12.0-13.04.紫外分光光度法测定硝酸盐氮时，需在220nm和275nm波长处测吸光度，其校正公式为（）。A.A校=A220+2A275B.A校=A220-A275C.A校=A220-2A275D.A校=2A220-A2755.硝酸银滴定法测定氯化物时，滴定终点的颜色变化是（）。A.无色变为砖红色B.黄色变为蓝色C.白色沉淀变为砖红色D.蓝色变为无色6.测定高氯废水（氯化物浓度>1000mg/L）的氯化物时，最适宜的方法是（）。A.硝酸银滴定法B.离子色谱法C.电位滴定法D.汞量法7.采用紫外分光光度法测定硝酸盐氮时，若水样中存在亚硝酸盐，需加入（）消除干扰。A.盐酸羟胺B.氨基磺酸C.抗坏血酸D.硫代硫酸钠8.配制硝酸盐氮标准贮备液时，使用的硝酸钾应在（）条件下干燥至恒重。A.105-110℃B.150-160℃C.200-210℃D.250-260℃9.硝酸银滴定法中，铬酸钾指示剂的最佳浓度约为（）。A.0.5g/LB.5g/LC.50g/LD.100g/L10.离子色谱法测定氯化物时，若样品中含有大量有机物，应采用（）进行前处理。A.0.45μm滤膜过滤B.阳离子交换柱C.阴离子交换柱D.活性炭吸附柱11.酚二磺酸光度法测定硝酸盐氮时，显色后溶液的稳定性受（）影响最大。A.温度B.光照C.pH值D.时间12.测定地下水氯化物时，若水样中含有大量硫酸盐，对硝酸银滴定法（）。A.无干扰B.产生正干扰C.产生负干扰D.干扰不确定13.采用电位滴定法测定氯化物时，参比电极通常选用（）。A.玻璃电极B.银-氯化银电极C.甘汞电极D.铂电极14.硝酸盐氮与亚硝酸盐氮的总量测定时，可通过（）将亚硝酸盐氧化为硝酸盐。A.高锰酸钾B.过硫酸钾C.重铬酸钾D.过氧化氢15.离子色谱法测定氯化物的线性范围通常为（）。A.0.1-10mg/LB.1-100mg/LC.10-1000mg/LD.100-10000mg/L二、判断题（每题1分，共10分）1.硝酸银滴定法测定氯化物时，水样pH应控制在6.5-10.5，若pH过低，铬酸钾会转化为重铬酸钾，导致终点延迟。（）2.紫外分光光度法测定硝酸盐氮时，若水样浑浊，需用0.45μm滤膜过滤，不可用滤纸过滤，以免引入有机干扰。（）3.酚二磺酸光度法测定硝酸盐氮时，显色反应需在强碱性条件下进行，否则无法提供稳定的黄色化合物。（）4.离子色谱法测定氯化物时，淋洗液的流速增大，保留时间会缩短，但分离度可能降低。（）5.测定高浓度氯化物水样时，硝酸银滴定法需减少取样体积或稀释样品，否则滴定剂用量过多会增大误差。（）6.硝酸盐氮标准溶液可长期保存，无需定期标定。（）7.采用硝酸银滴定法时，若水样中含有溴化物或碘化物，会与硝酸银反应提供沉淀，导致氯化物测定结果偏高。（）8.紫外分光光度法测定硝酸盐氮的校正吸光度是为了扣除水中溶解性有机物在220nm处的吸光干扰。（）9.离子色谱法测定氯化物时，若出现鬼峰，可能是淋洗液被污染或色谱柱未平衡导致的。（）10.酚二磺酸光度法中，酚二磺酸试剂需避光保存，若颜色变深，需重新配制，否则会影响显色效果。（）三、简答题（每题6分，共30分）1.简述硝酸银滴定法测定氯化物的基本原理及指示剂的作用机制。2.紫外分光光度法测定硝酸盐氮时，为何需要同时测定220nm和275nm波长处的吸光度？若275nm吸光度超过220nm的50%，应如何处理？3.离子色谱法测定氯化物时，常见的干扰物质有哪些？如何消除硫酸盐的干扰？4.酚二磺酸光度法测定硝酸盐氮的关键操作步骤有哪些？简述显色反应的化学反应式。5.测定废水氯化物时，若水样中含有大量硫化物和亚硫酸盐，应如何进行预处理？写出主要反应方程式。四、计算题（每题8分，共24分）1.取50.00mL水样，用0.01410mol/L硝酸银标准溶液滴定氯化物，消耗体积为8.50mL，空白试验消耗0.10mL。计算水样中氯化物（以Cl⁻计）的浓度（mg/L）。（Cl的摩尔质量为35.45g/mol）2.采用紫外分光光度法测定某水样硝酸盐氮，取50mL水样稀释至100mL，测得A220=0.325，A275=0.085。校准曲线方程为y=0.012x+0.002（y为校正吸光度，x为硝酸盐氮浓度mg/L），计算原水样中硝酸盐氮的浓度。3.对某氯化物浓度为85.2mg/L的水样进行加标回收试验，加入5.00mL浓度为1000mg/L的氯化物标准溶液，定容至100mL后测定，测得浓度为132.5mg/L。计算加标回收率（保留三位有效数字）。五、综合分析题（每题8分，共16分）1.某实验室采用硝酸银滴定法测定工业废水氯化物时，发现滴定终点颜色变化不明显，且空白试验消耗硝酸银体积异常增大。分析可能的原因及解决措施。2.采用离子色谱法测定地表水氯化物时，色谱图中氯化物峰与相邻峰分离度不足，且基线漂移严重。结合仪器参数和前处理步骤，提出改进方案。答案一、单项选择题1.A2.A3.B4.C5.C6.C7.B8.A9.B10.D11.A12.A13.C14.B15.B二、判断题1.√2.√3.×（应为弱碱性）4.√5.√6.×（需定期标定）7.√8.√9.√10.√三、简答题1.基本原理：在中性或弱碱性条件下，以铬酸钾为指示剂，硝酸银与氯化物反应提供氯化银沉淀；当氯化物完全沉淀后，过量的硝酸银与铬酸钾反应提供砖红色铬酸银沉淀，指示终点。指示剂作用机制：铬酸根与银离子的反应常数（Ksp=1.1×10⁻¹²）大于氯化银（Ksp=1.8×10⁻¹⁰），因此氯化银先沉淀，待其完全后，铬酸银开始沉淀，显示终点。2.测定220nm是因为硝酸盐在该波长有特征吸收；275nm用于测定溶解性有机物的干扰（有机物在220nm和275nm均有吸收）。校正公式为A校=A220-2A275，以扣除有机物干扰。若275nm吸光度超过220nm的50%，说明有机物干扰严重，需用氢氧化铝悬浮液吸附去除有机物后再测定。3.常见干扰物质：有机物、高价金属离子（如Fe³⁺）、碳酸盐、碳酸氢盐。消除硫酸盐干扰：通过优化淋洗液浓度（如增加碳酸钠-碳酸氢钠淋洗液浓度）或选用高容量色谱柱，提高氯化物与硫酸盐的分离度；若硫酸盐浓度过高，可稀释样品后测定。4.关键步骤：①水样蒸发浓缩（去除氯离子等干扰）；②加入酚二磺酸试剂，在水浴中反应提供硝基酚二磺酸；③加氨水碱化，提供黄色化合物；④比色测定。反应式：C6H3(OH)(SO3H)2+HNO3→C6H2(NO2)(OH)(SO3H)2+H2O（硝化反应）；硝基酚二磺酸在碱性条件下提供黄色的醌式结构盐。5.预处理步骤：①向水样中加入硫酸酸化至pH<2，通入氮气曝气10-15min，去除硫化物（H2S挥发）；②加入过氧化氢溶液，将亚硫酸盐氧化为硫酸盐（SO3²⁻+H2O2→SO4²⁻+H2O）。反应方程式：S²⁻+2H⁺→H2S↑；SO3²⁻+H2O2→SO4²⁻+H2O。四、计算题1.氯化物浓度（mg/L）=[(V-V0)×C×M×1000]/V样=[(8.50-0.10)×0.01410×35.45×1000]/50.00=(8.40×0.01410×35.45×20)=8.40×0.01410×709=8.40×10.00=84.0mg/L（注：709=35.45×20，计算过程保留三位有效数字）。2.校正吸光度A校=0.325-2×0.085=0.325-0.170=0.155。代入校准曲线：0.155=0.012x+0.002→x=(0.155-0.002)/0.012=12.75mg/L（稀释后浓度）。原水样浓度=12.75×(100/50)=25.5mg/L。3.加标量（mg）=5.00mL×1000mg/L=5000μg=5.00mg。定容后理论浓度=原浓度×(100-5)/100+加标量/100=85.2×0.95+50.0=81.0+50.0=131.0mg/L。回收率=（测定值/理论值）×100%=(132.5/131.0)×100%=101.1%。五、综合分析题1.可能原因：①指示剂铬酸钾浓度过低，终点颜色不明显；②水样pH未调节（如pH<6.5，铬酸钾转化为重铬酸钾）；③硝酸银标准溶液浓度偏低或标定错误；④空白试验用水含有氯离子（如蒸馏水被污染）。解决措施：①调整铬酸钾指示剂浓度至5g/L；②用碳酸氢钠或稀硝酸调节水样pH至6.5-10.5；③重新标定