上海市长宁区2026届高三上学期教学质量调研（一模）化学试题（原卷版+解析版）

2025学年第一学期高三化学教学质量调研试卷考生注意：1.试卷满分100分，考试时间60分钟。2.本考试分设试卷和答题纸。答题前，务必在答题纸上填写学校、姓名、座位号(考号)。作答必须涂或写在答题纸上，在试卷上作答一律不得分。(所含选择题可能为非单选题)3.选择类试题中，标注“不定项”的试题，每小题有1～2个正确选项，只有1个正确选项的，多选不给分，有2个正确选项的，漏选1个给一半分，错选不给分；未特别标注的试题，每小题只有1个正确选项。相对原子质量：H-1C-12N-14Fe-56S-32一、高氯酸氟的组成与性质高氯酸氟是一种极不稳定、容易爆炸的气体，具有强氧化性，在医药、农药、材料科学等领域具有重要应用。其分子式为FClO4，结构式为：F、Cl、O元素单质及其化合物性质丰富多样，应用广泛。1.下列实验现象与结论都正确的是_______。

实验操作现象结论A向紫色石蕊溶液中滴加氯水溶液先变红后褪色氯水只含H+，不含HClOB将Cl2通入品红溶液中，再加热溶液褪色，加热后恢复HClO的漂白作用具有可逆性C向AgNO3溶液中通入Cl2产生白色沉淀Cl2能电离出Cl-D向FeCl2溶液中通入Cl2溶液变为棕黄色Cl2具有氧化性A.A B.B C.C D.D2.已知一氯乙烯()分子中，Cl3px轨道与C的2px轨道形成3中心4电子的大键()。一氯乙烷()、一氯乙烯()、一氯乙炔()分子中，C-Cl键长的顺序是_______，理由：(i)C的杂化轨道中s成分越多，形成的C-Cl键越强；(ii)Cl参与形成的_______越_______，形成的C-Cl键的键长越短。3.卤化物受热发生非氧化还原反应，生成无色晶体X和红棕色液体Y。X为_______。解释X的熔点比Y高的原因_______。4.属于氟原子激发态的电子排布式的是_______。(不定项)A. B.C. D.5.25℃时，甲酸(HCOOH)的，氢氟酸(HF)的。①写出氢氟酸的电离平衡常数表达式：_______。②Ka越大的酸溶液中c(H+)_______(填“一定”或“不一定”)大，其理由为：_______。6.猜想下列关于FClO4的说法错误的是_______。A.分子中氯元素显+7价 B.分子的空间构型是正四面体C.制备FClO4时产物需在低温下处理 D.能氧化碘离子7.已知，，常温下该反应不能自发进行的主要原因是_______。A.熵减太小 B.活化能过高 C.焓增过大 D.平衡常数K＜1二、铁触媒的失活与防护铁触媒是重要的催化剂，CO易与铁触媒作用导致其失去催化活性：Fe+5CO=Fe(CO)5；除去CO的化学反应为：。8.C、N、O的第一电离能由大到小的顺序为______。A.C>N>O B.N>O>C C.O>N>C D.O>C>N9.反应Fe(CO)5=Fe+5CO中有没有化学键断裂及新的化学键形成_______。A.有断裂有形成 B.没有断裂没有形成C.没有断裂有形成 D.有断裂没有形成10.Fe(CO)5又名羰基铁，常温下为黄色油状液体，则羰基铁的晶体类型是_______，与CO互为等电子体的分子的电子式为_______。11.据文献报道：Fe(CO)5催化某反应的一种反应机理如图所示。下列叙述错误的是_______。A.OH-参与了该催化循环 B.该反应可产生清洁燃料H2C.该反应可消耗温室气体CO2 D.该催化循环中Fe的成键数目发生变化12.用[Cu(NH3)2]OOCCH3除去CO的反应中，肯定有_______形成(不定项)。A.离子键 B.配位键 C.非极性键 D.键13.NH3可以与多种金属离子形成配合物。且NH3极易溶于水，原因与氢键有关，请问NH3的一水合物的结构式为_______，理由是_______。14.铁和氨气在640℃可发生置换反应，产物之一的晶胞结构如图所示：写出该反应的化学方程式为，若两个最近的Fe原子间的距离为scm，则该晶体的密度是_______。三、煤中全硫含量的测定由于煤中硫的存在形态分为有机硫和无机硫(CaSO4、硫化物及微量单质硫等)，因此以硫及其化合物的性质和转化为基础，检测煤中全硫含量成为一项热门课题。15.下列关于硫及其化合物转化，说法正确的是_______。(不定项)A.硫酸型酸雨产生途径之一：B.用少量处理过量的：C.用过量氨水处理工业尾气中的：D.用、证明的还原性：16.在硫酸工业的接触室中发生的反应为。下列有关说法正确的是_______。A.是含有极性键的非极性分子B.能使紫色石蕊试液先变红后褪色C.接触室中的催化剂为铁触媒D.等体积混合和使石蕊试液仅变红库仑滴定法是常用的快捷检测煤中全硫含量的方法。其主要过程如下图所示。已知：在催化剂作用下，煤在管式炉中燃烧，出口气体主要含、、、、。17.煤样需研磨成细小粉末，其目的是_______。18.高温下，煤中过量的碳与2.72g(，M=136g/mol)完全反应，理论上可生成的体积(标准状况下)约为：_______。A.224mL B.448mL C.672mL D.896mL通过干燥装置后，待测气体进入库仑测硫仪进行测定。已知：库仑测硫仪中电解原理示意图如下。检测前，电解质溶液中保持定值时，电解池不工作。待测气体进入电解池后，溶解并将还原，测硫仪便立即自动进行电解到又回到原定值，测定结束，通过测定电解消耗的电量可以求得煤中含硫量。19.下列关于该电解池工作时的判断正确的是_______。A.阴极上发生氧化反应B.电子从阳极通过导线移向电源正极C.一段时间后溶液pH降低D.将化学能转化为电能20.SO2在电解池中发生反应的离子方程式为_______。测硫仪工作时电解池的阳极反应式为_______。21.煤样为ag，电解消耗的电量为x库仑，煤样中硫的质量分数为_______。已知：电解中转移1mol电子所消耗的电量为96500库仑。22.测定过程中，需控制电解质溶液pH，当pH＜1时，非电解生成的使得测得的全硫含量偏小，生成的离子方程式为_______。测定过程中，管式炉内壁上有残留，测得全硫含量结果会_______。(填“偏高”或“偏低”)四、导电薄膜等材料中间体的合成苯并[b]萘并[1，2-d]呋喃在染色、透明导电薄膜、高分子材料等领域应用潜力巨大，一种合成路线如下：回答下列问题：23.化合物A的结构简式为_______；A→B的反应条件(1)为_______。24.B→C的反应类型为_______。A.取代反应 B.加成反应 C.氧化反应 D.还原反应25.C→D实现了由_______到_______转化(填官能团的结构简式)。26.①化合物D与对羟基苯甲醛的熔沸点的关系是_______。A．前者高B．后者高C．相同D．无法判断②做出上述判断的理由是：_______。27.写出一种符合下列条件的E的同分异构体：_______。a．含苯环b．不含其他环c．不同化学环境氢原子个数比为3:2:128.M→N的三键加成反应中，若参与成键的苯环及苯环的反应位置不变，则生成的与N互为同分异构体的副产物结构简式为_______。29.参考上述路线，设计如下转化。X和Y的结构简式分别为_______和_______。五、制备聚苯乙烯聚苯乙烯是一类重要的高分子材料，可通过苯乙烯聚合制得。已知下列反应的热化学方程式：①②③④30.下列关于反应③的说法错误的是_______。(不定项)A.是放热反应B.生成1mol液态水反应放热大于241.8kJC.氢气的燃烧热是D.大小与热化学方程式中化学计量数无关31.反应④的_______。A.123.8 B.118 C.241.8 D.-118实际生产过程中，保持密闭容器中体系总压为常压(101kPa)的条件下进行反应。乙苯的平衡转化率与温度、投料比m[]的关系如图所示。32.投料比(m1、m2、m3)由大到小的顺序为_______。A. B. C. D.33.若投料比m=1：9，反应温度为600℃，并保持体系总压为常压的条件下进行反应，下列事实能作为该反应达到平衡的依据的是_______。(不定项)A.速率：v(乙苯)=v(氢气)B.容器内气体密度不再变化C.容器内气体的平均相对分子质量不再变化D.容器内苯乙烯与的物质的量之比不再变化34.实验测得，乙苯脱氢反应的速率方程为，(、为速率常数，只与温度有关系)。如下图(表示速率常数的对数；表示表示温度的倒数)所示，①②③④四条斜线中，随变化关系的是斜线③，则随变化关系的是斜线_______。A.① B.② C.④ D.⑤35.在913K、100kPa下，以水蒸气作稀释气、作催化剂，乙苯除脱氢生成苯乙烯外，还会发生如下两个副反应：⑤⑥以上反应体系中，芳香烃产物苯乙烯、苯和甲苯的选择性：随乙苯转化率的变化曲线如图所示，其中曲线b代表的产物是_______，理由是_______。36.关于本反应体系中催化剂的描述错误的是_______。(不定项)A.X射线衍射技术可测定晶体结构B.可改变乙苯平衡转化率C.降低了乙苯脱氢反应的活化能D.改变颗粒大小不影响反应速率37.在某温度、100kPa下，向反应器中充入1mol气态乙苯发生反应④，其平衡转化率为50%，欲将平衡转化率提高至75%，向反应器中充入水蒸气作为稀释气就可达到目的，理由是_______。需要向反应器中充入_______mol水蒸气作为稀释气(计算时忽略副反应)。2025学年第一学期高三化学教学质量调研试卷考生注意：1.试卷满分100分，考试时间60分钟。2.本考试分设试卷和答题纸。答题前，务必在答题纸上填写学校、姓名、座位号(考号)。作答必须涂或写在答题纸上，在试卷上作答一律不得分。(所含选择题可能为非单选题)3.选择类试题中，标注“不定项”的试题，每小题有1～2个正确选项，只有1个正确选项的，多选不给分，有2个正确选项的，漏选1个给一半分，错选不给分；未特别标注的试题，每小题只有1个正确选项。相对原子质量：H-1C-12N-14Fe-56S-32一、高氯酸氟的组成与性质高氯酸氟是一种极不稳定、容易爆炸的气体，具有强氧化性，在医药、农药、材料科学等领域具有重要应用。其分子式为FClO4，结构式为：F、Cl、O元素单质及其化合物性质丰富多样，应用广泛。1.下列实验现象与结论都正确的是_______。

实验操作现象结论A向紫色石蕊溶液中滴加氯水溶液先变红后褪色氯水只含H+，不含HClOB将Cl2通入品红溶液中，再加热溶液褪色，加热后恢复HClO的漂白作用具有可逆性C向AgNO3溶液中通入Cl2产生白色沉淀Cl2能电离出Cl-D向FeCl2溶液中通入Cl2溶液变为棕黄色Cl2具有氧化性A.A B.B C.C D.D2.已知一氯乙烯()分子中，Cl的3px轨道与C的2px轨道形成3中心4电子的大键()。一氯乙烷()、一氯乙烯()、一氯乙炔()分子中，C-Cl键长的顺序是_______，理由：(i)C的杂化轨道中s成分越多，形成的C-Cl键越强；(ii)Cl参与形成的_______越_______，形成的C-Cl键的键长越短。3.卤化物受热发生非氧化还原反应，生成无色晶体X和红棕色液体Y。X为_______。解释X的熔点比Y高的原因_______。4.属于氟原子激发态的电子排布式的是_______。(不定项)A. B.C. D.5.25℃时，甲酸(HCOOH)的，氢氟酸(HF)的。①写出氢氟酸的电离平衡常数表达式：_______。②Ka越大的酸溶液中c(H+)_______(填“一定”或“不一定”)大，其理由为：_______。6.猜想下列关于FClO4的说法错误的是_______。A.分子中氯元素显+7价 B.分子的空间构型是正四面体C.制备FClO4时产物需在低温下处理 D.能氧化碘离子7.已知，，常温下该反应不能自发进行的主要原因是_______。A.熵减太小 B.活化能过高 C.焓增过大 D.平衡常数K＜1【答案】1.D2.①.一氯乙烷＞一氯乙烯＞一氯乙炔②.大π键③.多3.①.CsCl②.CsCl为离子晶体，ICl为分子晶体4.BD5.①.Ka(HF)=②.不一定③.酸中c(H+)既跟酸的电离常数有关，还跟酸的浓度有关6.B7.C【解析】【1题详解】A．已知Cl2+H2OH++Cl-+HClO，则向紫色石蕊溶液中滴加氯水，观察到溶液先变红后褪色的现象，说明氯水中含有H+和具有强氧化性的HClO，A不合题意；B．氯水的漂白性是由于HClO的强氧化性，氧化性漂白不具有可逆性，即将Cl2通入品红溶液中，再加热，溶液褪色，但加热后不恢复，HClO的漂白性不具有可逆性，即现象和结论均不正确，B不合题意；C．向AgNO3溶液中通入Cl2，产生白色沉淀是由于Cl2与水反应的产物HCl电离出Cl-，而不是Cl2本身电离出Cl-，结论不正确，C不合题意；D．已知Cl2具有强氧化性，能够将Fe2+氧化为Fe3+，向FeCl2溶液中通入Cl2，可观察到溶液由浅绿色变为棕黄色，验证Cl2具有氧化性，D符合题意；故答案为：D；【2题详解】C的杂化轨道中s成分越多，形成的C-Cl键越强，C-Cl键的键长越短，一氯乙烷中碳采取sp3杂化，一氯乙烯中碳采取sp2杂化，一氯乙炔中碳采取sp杂化，sp杂化时p成分少，sp3杂化时p成分多，因此三种物质中C-Cl键键长顺序为：一氯乙烷＞一氯乙烯＞一氯乙炔，同时Cl参与形成的大π键越多，形成的C-Cl键的键长越短，一氯乙烯中Cl的3px轨道与C的2px轨道形成3中心4电子的大π键(Π)，一氯乙炔中Cl的3px轨道与C的2px轨道形成2套3中心4电子的大π键(Π)，因此三种物质中C-Cl键键长顺序为：一氯乙烷＞一氯乙烯＞一氯乙炔，故答案为：一氯乙烷＞一氯乙烯＞一氯乙炔；大π键；多；【3题详解】CsICl2发生非氧化还原反应，各元素化合价不变即Cs为+1价、I为+1价、Cl为-1价，生成无色晶体和红棕色液体，则无色晶体为CsCl，红棕色液体为ICl，而CsCl为离子晶体，熔化时，克服的是离子键，ICl为分子晶体，熔化时，克服的是分子间作用力，因此CsCl的熔点比ICl高，故答案为：CsCl；CsCl为离子晶体，ICl为分子晶体；【4题详解】已知F为9号元素，其基态原子的电子排布式为1s22s22p5，据此解题：A．核外有10个电子，是Ne激发态电子排布式，A不合题意；B．核外有9个电子，其中2p上的一个电子激发到3s上，是激发态F原子的电子排布式，B符合题意；C．该电子排布式核外电子总数为8，不属于氟原子，C不合题意；D．核外有9个电子，其中2p上的2个电子激发到3p上，是激发态F原子的电子排布式，D符合题意；故答案为：BD；【5题详解】25℃时，甲酸(HCOOH)的，氢氟酸(HF)的。①已知HF的电离方程式为：HFH++F-，则氢氟酸的电离平衡常数表达式为：Ka(HF)=；②酸中c(H+)既跟酸的电离常数有关，还跟酸的浓度有关，即Ka越大的酸溶液中c(H+)不一定大，故答案为：不一定；酸中c(H+)既跟酸的电离常数有关，还跟酸的浓度有关；【6题详解】A．由题干FClO4的结构式可知，FClO4可看作高氯酸(HClO4)中的H被F取代的产物，Cl元素与在高氯酸中一样，均显+7价，A正确；B．由题干FClO4的结构式可知，中心Cl原子形成4个共价键，价层电子对数为4，其空间构型为四面体，由于连接的基团不完全相同，故不是正四面体，B错误；C．由题干信息可知，高氯酸氟是一种极不稳定、容易爆炸的气体，故制备FClO4时产物需在低温下处理，防止高温下发生分解，甚至发生爆炸，C正确；D．由题干信息可知，高氯酸氟具有强氧化性，故能氧化碘离子，D正确；故答案为：B；【7题详解】已知，是一个焓增熵增的反应，根据自由能变＜0时反应能够自发进行，据此解题：A．熵减太小：反应是熵增，不是熵减，A不合题意；B．活化能影响反应速率，不影响反应的自发趋势(自发与否是热力学问题，活化能是动力学问题)，B不合题意；C．焓增过大即H>0，是导致常温下G>0的主要原因，即是常温下该反应不能自发进行的主要原因，C符合题意；D．平衡常数反映反应进行的程度，平衡常数K<1不能说明反应的自发性，D不合题意；故答案为：C。二、铁触媒的失活与防护铁触媒是重要的催化剂，CO易与铁触媒作用导致其失去催化活性：Fe+5CO=Fe(CO)5；除去CO的化学反应为：。8.C、N、O的第一电离能由大到小的顺序为______。A.C>N>O B.N>O>C C.O>N>C D.O>C>N9.反应Fe(CO)5=Fe+5CO中有没有化学键断裂及新的化学键形成_______。A.有断裂有形成 B.没有断裂没有形成C.没有断裂有形成 D.有断裂没有形成10.Fe(CO)5又名羰基铁，常温下为黄色油状液体，则羰基铁的晶体类型是_______，与CO互为等电子体的分子的电子式为_______。11.据文献报道：Fe(CO)5催化某反应的一种反应机理如图所示。下列叙述错误的是_______。A.OH-参与了该催化循环 B.该反应可产生清洁燃料H2C.该反应可消耗温室气体CO2 D.该催化循环中Fe的成键数目发生变化12.用[Cu(NH3)2]OOCCH3除去CO的反应中，肯定有_______形成(不定项)。A.离子键 B.配位键 C.非极性键 D.键13.NH3可以与多种金属离子形成配合物。且NH3极易溶于水，原因与氢键有关，请问NH3的一水合物的结构式为_______，理由是_______。14.铁和氨气在640℃可发生置换反应，产物之一的晶胞结构如图所示：写出该反应的化学方程式为，若两个最近的Fe原子间的距离为scm，则该晶体的密度是_______。【答案】8.B9.A10.①.分子晶体②.11.C12.BD13.①.②.NH3和H2O之间存在氢键而形成NH3•H2O，其结构可能为或，根据NH3•H2ONH4++OH-可推测正确的结构式为14.①.8Fe+2NH32Fe4N+3H2②.【解析】【8题详解】已知同一周期从左往右元素的第一电离能呈增大趋势，ⅡA与ⅢA、ⅤA与ⅥA反常，故C、N、O的第一电离能由大到小的顺序为N>O>C，故答案为：B；【9题详解】反应Fe(CO)5=Fe+5CO中有Fe-C配位键即共价键的断裂，同时形成了金属铁晶体中的金属键，即该反应中有化学键断裂和新的化学键形成，故答案为：A；【10题详解】Fe(CO)5又名羰基铁，常温下为黄色油状液体，由该物质的熔点较低可知，羰基铁的晶体类型是分子晶体，等电子体是指原子总数相同、价电子总数相同的分子或离子，与CO互为等电子体的分子有：N2，其电子式为，故答案为：分子晶体；；【11题详解】A．由图中箭头方向可知，OH-参与了该催化循环，A正确；B．由图中箭头方向可知，该反应可产生清洁燃料H2，B正确；C．由图中箭头方向可知，该反应可生成CO2，C错误；D．由图可知，在不同物质中Fe的成键数目有4、5、6三种情况，故该催化循环中Fe的成键数目发生变化，D正确；故答案为：C；【12题详解】用[Cu(NH3)2]OOCCH3中除去CO的反应中，Cu有空轨道，CO中碳原子有孤电子对，形成配位键，配位键属于σ键，故选：BD；【13题详解】NH3和H2O之间存在氢键而形成NH3•H2O，其结构可能为或，根据NH3•H2ONH4++OH-可推测正确的结构式为；14题详解】由题干晶胞示意图可知，Fe位于顶点和面心，N位于体心，根据均摊法可知，一个晶胞中Fe原子数目为8×+6×=4，N原子数目为1，故该产物化学式为Fe4N，结合氧化还原反应配平可得，该反应方程式为：8Fe+2NH32Fe4N+3H2，晶胞面对角线上3个Fe原子相邻，两个最近的Fe原子间的距离为scm，则晶胞棱长为scm，一个晶胞质量为g，则晶体密度==g•cm-3，故答案为：8Fe+2NH32Fe4N+3H2；。三、煤中全硫含量的测定由于煤中硫的存在形态分为有机硫和无机硫(CaSO4、硫化物及微量单质硫等)，因此以硫及其化合物的性质和转化为基础，检测煤中全硫含量成为一项热门课题。15.下列关于硫及其化合物的转化，说法正确的是_______。(不定项)A.硫酸型酸雨产生途径之一：B.用少量处理过量的：C.用过量氨水处理工业尾气中的：D.用、证明的还原性：16.在硫酸工业的接触室中发生的反应为。下列有关说法正确的是_______。A.是含有极性键的非极性分子B.能使紫色石蕊试液先变红后褪色C.接触室中的催化剂为铁触媒D.等体积混合的和使石蕊试液仅变红库仑滴定法是常用的快捷检测煤中全硫含量的方法。其主要过程如下图所示。已知：在催化剂作用下，煤在管式炉中燃烧，出口气体主要含、、、、。17.煤样需研磨成细小粉末，其目的是_______。18.高温下，煤中过量的碳与2.72g(，M=136g/mol)完全反应，理论上可生成的体积(标准状况下)约为：_______。A.224mL B.448mL C.672mL D.896mL通过干燥装置后，待测气体进入库仑测硫仪进行测定。已知：库仑测硫仪中电解原理示意图如下。检测前，电解质溶液中保持定值时，电解池不工作。待测气体进入电解池后，溶解并将还原，测硫仪便立即自动进行电解到又回到原定值，测定结束，通过测定电解消耗的电量可以求得煤中含硫量。19.下列关于该电解池工作时的判断正确的是_______。A.阴极上发生氧化反应B.电子从阳极通过导线移向电源正极C.一段时间后溶液pH降低D.将化学能转化为电能20.SO2在电解池中发生反应的离子方程式为_______。测硫仪工作时电解池的阳极反应式为_______。21.煤样为ag，电解消耗的电量为x库仑，煤样中硫的质量分数为_______。已知：电解中转移1mol电子所消耗的电量为96500库仑。22.测定过程中，需控制电解质溶液pH，当pH＜1时，非电解生成的使得测得的全硫含量偏小，生成的离子方程式为_______。测定过程中，管式炉内壁上有残留，测得全硫含量结果会_______。(填“偏高”或“偏低”)【答案】15.AD16.D17.增大煤样与空气的接触面积，加快反应速率，使煤粉完全燃烧18.B19.B20.①.SO2++2H2O=+3I-+4H+②.3I--2e-=21.%22.①.6I-+O2+4H+=2+2H2O，②.偏小【解析】【分析】由题干电解池装置图可知，左侧Pt电极与电源正极相连，是阳极，发生氧化反应，电极反应为：3I--2e-=，右侧Pt电极与电源负极相连，是阴极，发生还原反应，电极反应为：2H++2e-=H2↑，据此分析解题。【15题详解】A．硫酸型酸雨产生途径之一是燃煤过程中硫燃烧产生SO2，溶于水的二氧化硫部分与水反应生成亚硫酸使雨水呈酸性，反应生成的弱酸亚硫酸与空气中氧气反应生成强酸硫酸，使雨水酸性增强、pH减小，A正确；B．硫化氢在少量氧气中燃烧生成硫和水，而不生成SO2和H2O，B错误；C．二氧化硫与过量氨水反应生成亚硫酸铵和水，而得不到亚硫酸氢铵，C错误；D．亚硫酸的酸性弱于盐酸，二氧化硫不能与氯化钡溶液反应，则二氧化硫能与氯化钡和过氧化氢的混合溶液反应生成白色沉淀即BaSO4，说明二氧化硫具有还原性被H2O2氧化成H2SO4，D正确；故答案为：AD；【16题详解】A．二氧化硫分子中孤对电子对数为×(6-2×2)=1，价层电子对数为2+1=3，分子的空间构型是结构不对称的V形，正、负电荷中心不重合，属于极性分子，A错误；B．二氧化硫具有漂白性，但不能使紫色石蕊溶液褪色，B错误；C．接触室中的催化剂为五氧化二钒，铁触媒是合成氨的催化剂，C错误；D．由反应SO2+Cl2+2H2O=2HCl+H2SO4可知，等体积混合的SO2和Cl2通入水中全部转化为没有漂白性的HCl和H2SO4，则使石蕊试液仅变红D正确；故答案为：D；【17题详解】根据影响反应速率的因素，煤样需研磨成细小粉末，目的是增大煤样与空气的接触面积，加快反应速率，使煤粉完全燃烧，故答案为：增大煤样与空气的接触面积，加快反应速率，使煤粉完全燃烧；【18题详解】高温下，煤中过量的碳与2.72gCaSO4(CaSO4，M=136g/mol)完全反应，反应中硫元素全部转化为SO2，即完全反应生成SO2的物质的量等于CaSO4的物质的量为：=0.02mol，则理论上可生成SO2的体积(标准状况下)约为：0.02mol×22400mL/mol=448mL，故答案为：B；【19题详解】A．已知电解池中，与电源负极相连的是阴极，阴极上发生还原反应，A错误；B．电解池中阳极发生氧化反应，失去电子，阴极发生还原反应，得到电子，故电子从阳极通过导线移向电源正极，B正确；C．由分析可知，电解过程中阳极反应为：3I--2e-=，阴极反应为：2H++2e-=H2↑，即消耗溶液中的H+，故一段时间后溶液pH升高，C错误；D．电解池是将电能转化为化学能的装置，D错误；故答案为：B；20题详解】由题干信息可知，SO2在电解池中发生反应是SO2将还原为I-，自身被氧化为，根据氧化还原反应配平可得，该反应的离子方程式为：SO2++2H2O=+3I-+4H+，由分析可知，测硫仪工作时电解池的阳极反应式为3I--2e-=，故答案为：SO2++2H2O=+3I-+4H+；3I--2e-=；【21题详解】由题意得到转化关系S~SO2~~~2e-，根据电量可求出电解时转移电子的物质的量n(e-)==mol，则n(S)==mol，因此煤样中S的质量分数为×100%=%，故答案为：%；【22题详解】当pH＜1时，在酸性条件下，溶液中溶解氧也能氧化I-生成，根据原子守恒、电荷守恒、化合价升降守恒可得生成的离子方程式为：6I-+O2+4H+=2+2H2O，管式炉中煤样燃烧时会有少量SO3产生，SO3不参与电极反应，使测得的全硫含量偏小，故答案为：6I-+O2+4H+=2+2H2O；偏小。四、导电薄膜等材料中间体的合成苯并[b]萘并[1，2-d]呋喃在染色、透明导电薄膜、高分子材料等领域应用潜力巨大，一种合成路线如下：回答下列问题：23.化合物A的结构简式为_______；A→B的反应条件(1)为_______。24.B→C的反应类型为_______。A.取代反应 B.加成反应 C.氧化反应 D.还原反应25.C→D实现了由_______到_______的转化(填官能团的结构简式)。26.①化合物D与对羟基苯甲醛的熔沸点的关系是_______。A．前者高B．后者高C．相同D．无法判断②做出上述判断的理由是：_______。27.写出一种符合下列条件的E的同分异构体：_______。a．含苯环b．不含其他环c．不同化学环境氢原子个数比为3:2:128.M→N的三键加成反应中，若参与成键的苯环及苯环的反应位置不变，则生成的与N互为同分异构体的副产物结构简式为_______。29.参考上述路线，设计如下转化。X和Y的结构简式分别为_______和_______。【答案】23.①.②.浓硫酸、加热24.D25.①.-OH②.-CHO26.①.B②.化合物D即邻羟基苯甲醛形成分子内氢键，导致熔沸点降低，对羟基苯甲醛形成分子间氢键，导致熔沸点升高27.或(任写一种或其他合理答案)28.29.①.②.【解析】【分析】由题干合成流程图可知，根据A的分子式和B的结构简式以及A到B的反应物可知，A的结构简式为：，A与CH3OH在浓硫酸催化作用下加热发生酯化反应生成B，根据B、D的结构简式和C的分子式以及B到C、C到D的转化条件可知，C的结构简式为：，由F、H的结构简式以及F到G、G到H的转化条件和G的分子式可知，G的结构简式为：，据此分析解题。【23题详解】由分析可知，化合物A的结构简式为，A与CH3OH在浓硫酸催化作用下加热发生酯化反应生成B，即A→B的反应条件(1)为浓硫酸、加热，故答案为：；浓硫酸、加热；【24题详解】由题干流程图可知，B→C即B中的酯基转化为C中的醇羟基，根据有机化学上加氢失氧的反应为还原反应结合题干反应转化条件可知，该反应的反应类型为还原反应，故答案为：D；【25题详解】由分析可知，C的结构简式为：，结合流程图中D的结构简式可知，C→D实现了由醇羟基即-OH到醛基即-CHO的转化，故答案为：-OH；-CHO；【26题详解】①由题干流程图中D的结构简式可知，化合物D为邻羟基苯甲醛，由于酚羟基和醛基相隔较近，能够形成分子内氢键，导致熔沸点降低，而对羟基苯甲醛中酚羟基与醛基相隔较远，只能形成分子间氢键，导致熔沸点升高，即化合物D与对羟基苯甲醛的熔沸点的关系是后者高，故答案为：B；②由上述分析可知，做出上述判断的理由是：化合物D即邻羟基苯甲醛形成分子内氢键，导致熔沸点降低，对羟基苯甲醛形成分子间氢键，导致熔沸点升高；【27题详解】由题干流程图中E的结构简式可知，E的分子式为：C8H6OBr2，不饱和度为5，则符合下列条件a．含苯环b．不含其他环，c．不同化学环境氢原子个数比为3:2:1即含有对称结构，且含有一个甲基，则E的同分异构体有：或(任写一种或其他合理答案)；【28题详解】M→N的三键加成反应中，若参与成键的苯环及苯环的反应位置不变，N为，可以推断出M中的三键与右侧苯环连接时可以形成N中的六元环或五元环，因此可能的副产物为，故答案为：；【29题详解】参考上述路线，可先将消去生成X即，再与反应生成Y即，与在一定条件下得到目标产物，故答案为：；。五、制备聚苯乙烯聚苯乙烯是一类重要的高分子材料，可通过苯乙烯聚合制得。已知下列反应的热化学方程式：①②③④30.下列关于反应③的说法错误的是_______。(不定项)A.是放热反应B.生成1mol液态水反应放热大于241.8kJC.氢气的燃烧热是D.的大小与热化学方程式中化学计量数无关31.反应④的_______。A.123.8 B.118 C.241.8 D.-118实际生产过程中，保持密闭容器中体系总压为常压(101kPa)的条件下进行反应。乙苯的平衡转化率与温度、投料比m[]的关系如图所示。32.投料比(m1、m2、m3)由大到小的顺序为_______。A. B. C. D.33.若投料比m=1：9，反应温度为600℃，并保持体系总压为常压的条件下进行反应，下列事实能作为该反应达到平衡的依据的是_______。(不定项)A.速率：v(乙苯)=v(氢气)B.容器内气体密度不再变化C.容器内气体的平均相对分子质量不再变化D.容器内苯乙烯与的物质的量之比不再变化34.实验测得，乙苯脱氢反应的速率方程为，(、为速率常数，只与温度有关系)。如下图(表示速率常数的对数；表示表示温度的倒数)所示，①②③④四条斜线中，随变化关系的是斜线③，则随变化关系的是斜线_______。A.① B.② C.④ D.⑤35.在913K、100kPa下，以水蒸气作稀释气、作催化剂，乙苯除脱氢生成苯乙烯外，还会发生如下两个副反应：⑤⑥以上反应体系中，芳香烃产物苯乙烯、苯和甲苯的选择性：随乙苯转化率的变化曲线如图所示，其中曲线b代表的产物是_______，理由是_______。36.关于本反应体系中催化剂的描述错误的是_______。(不定项)A.X射线衍射技术可测定晶体结构B.可改变乙苯平衡转化率C.降低了乙苯脱氢反应的活化能D.改变颗粒大小不影响反应速率37.在某温度、100kPa下，向反应器中充入1mol气态乙苯发生反应④，其平衡转化率为50%，欲将平衡转化率提高至75%，向反应器中充入水蒸气作为稀释气就可达到目的，理由是_______。需要向反应器中充入_______mol水蒸气作为稀释气(计算时忽略副反应)。【答案】30.CD31.B32.C33.BC34.C35.①.甲苯②.生成苯乙烯的反应④为主反应，反应⑤⑥为副反应，在恒温恒压下，随着乙苯的转化率增大，主反应会生成更多的氢气，使得体系中氢气的分压增大，导致副反应⑥平衡正向移动，甲苯的选择性变大36.BD37.①.该反应是气体体积增大的反应，保持体系总压为常压向乙苯中充入水蒸气相当于减小压强，平衡向正反应方向移动②.5【解析】【30题详解】A．由方程式可知，反应③是放热反应，A正确；B．气态水的能量大于液态水，所以反应③生成1mol液态水反应放热大于241.8kJ