水质检测基础知识及上岗考试题及答案

水质检测基础知识及上岗考试题及答案一、水质检测基础知识1.1水的分类与用途天然水按来源可分为降水、地表水、地下水、海水四类；按用途可分为生活饮用水、工业用水、农业灌溉水、渔业水域、景观娱乐用水等。不同用途对应不同限值标准，例如《生活饮用水卫生标准》（GB5749-2022）对色度要求≤15度，而对景观娱乐用水（GB3838-2002）Ⅲ类水体色度限值放宽至≤30度。1.2水质指标框架水质指标通常分为物理、化学、生物、放射性四大类。物理指标包括温度、色度、浊度、电导率、悬浮物；化学指标分为一般化学（pH、硬度、氯化物）、有机污染（COD、BOD₅、TOC）、营养盐（氨氮、总磷、总氮）、毒理指标（重金属、农药、VOCs）；生物指标以细菌总数、总大肠菌群、粪大肠菌群、蓝藻密度为主；放射性指标关注总α、总β、镭-226、氡-222。1.3采样与前处理采样器材质需不与被测组分反应，测重金属用聚四氟乙烯瓶，测有机项目用棕色玻璃瓶；采样前先用待测水样荡洗3次；测溶解氧、余氯、细菌等项目需现场固定或0～4℃冷藏，并在规定时限内分析：重金属6h、BOD₅24h、挥发性有机物14h。前处理包括过滤（0.45μm滤膜）、酸化（HNO₃至pH＜2）、碱化（NaOH至pH＞12）、衍生化（用BSTFA衍生硅烷化）等。1.4常用分析方法滴定法：硬度用EDTA络合滴定，氯离子用硝酸银容量法；分光光度法：氨氮用纳氏试剂，总磷用钼酸铵抗坏血酸，六价铬用二苯碳酰二肼；原子吸收法：火焰法测铜、锌、铅，石墨炉法测镉、砷；原子荧光法：砷、汞、硒；气相色谱法：六六六、滴滴涕、氯仿、四氯化碳；液相色谱法：多环芳烃、微囊藻毒素；离子色谱法：氟、氯、硝酸盐、硫酸盐；电感耦合等离子体质谱（ICP-MS）：一次进样同时测70种金属；微生物法：酶底物法测大肠菌群，滤膜法计数。1.5质量控制每批次带空白（试剂空白、运输空白）、平行（≥10%）、加标回收（80%～120%）、有证标准物质（相对误差≤10%）。建立控制图，以±3σ为失控线；校准曲线相关系数r≥0.995；检出限按HJ168-2020计算，MDL=t(n-1,0.99)×S。实验室每年参加一次能力验证，|Z|≤2为满意。1.6安全与环保浓酸、浓碱操作穿防酸服、戴面屏；汞、氰化物废液用Na₂S沉淀后集中回收；有机溶剂废液用防爆桶收集，交有资质单位焚烧；微生物室紫外线消毒30min后通风再进入；高压灭菌锅每月用嗜热脂肪芽孢杆菌生物指示剂验证。二、上岗考试题及答案【试卷说明】满分100分，时间90min，闭卷，可携带无编程功能计算器。一、单项选择题（每题1分，共20分）1.测定地表水高锰酸盐指数时，酸性条件下加热时间为：A.10minB.20minC.30minD.60min答案：C。解析：GB11892-89规定沸水浴30min。2.用钼酸铵分光光度法测总磷，抗坏血酸的作用是：A.还原剂B.掩蔽剂C.显色剂D.氧化剂答案：A。解析：将Mo(Ⅵ)还原为Mo(Ⅴ)生成蓝色磷钼杂多酸。3.测溶解氧时，现场固定应加入：A.硫酸锰+碱性碘化钾B.氢氧化钠+高锰酸钾C.硝酸+氯化钡D.盐酸+草酸答案：A。解析：生成Mn(OH)₂沉淀固定DO。4.原子吸收测铅，基体改进剂常用：A.磷酸二氢铵B.硝酸镁C.硝酸钯+硝酸镁D.氯化钠答案：C。解析：钯-镁混合改进剂提高灰化温度，降低基体干扰。5.离子色谱测NO₃⁻，淋洗液为碳酸盐体系，其抑制器作用是：A.降低背景电导B.提高柱温C.氧化有机物D.沉淀阳离子答案：A。解析：抑制器将高电导淋洗液转化为低电导H₂CO₃，提高信噪比。6.测汞水样保存需加何试剂使pH<1：A.HClB.HNO₃C.H₂SO₄D.NaOH答案：B。解析：HNO₃防止汞被器壁吸附及挥发。7.酶底物法测大肠菌群，阳性结果呈：A.黄色+荧光B.蓝色+沉淀C.红色+浑浊D.无色+气泡答案：A。解析：ONPG被β-半乳糖苷酶分解产黄色，MUG被β-葡萄糖醛酸酶分解产荧光。8.测CODCr时，硫酸银作用为：A.催化剂B.掩蔽剂C.还原剂D.氧化剂答案：A。解析：Ag₂SO₄催化直链有机物氧化。9.测砷的氢化物发生-原子荧光法，还原剂为：A.KBH₄B.SnCl₂C.Na₂SO₃D.Zn粒答案：A。解析：KBH₄在酸性条件下生成AsH₃。10.测浊度用90°散射法，单位是：A.mg/LB.NTUC.cm⁻¹D.μS/cm答案：B。解析：NTU为散射浊度单位。11.测BOD₅时，稀释水需曝气至DO饱和且加：A.氯化钙+三氯化铁+硫酸镁+磷酸盐B.葡萄糖+谷氨酸C.硝酸钾D.硫代硫酸钠答案：A。解析：提供微生物生长必需营养盐。12.测氰化物蒸馏时，接收液为：A.NaOHB.H₂SO₄C.硼酸D.醋酸答案：A。解析：NaOH吸收HCN生成NaCN。13.测六价铬显色剂二苯碳酰二肼需溶于：A.丙酮B.乙醇C.水D.苯答案：A。解析：丙酮溶解度好且稳定。14.测挥发酚蒸馏终点为馏出液约：A.50mLB.100mLC.200mLD.250mL答案：D。解析：HJ503-2009规定蒸馏至250mL。15.测总硬度，指示剂为：A.铬黑TB.酚酞C.甲基橙D.钙指示剂答案：A。解析：铬黑T与Ca²⁺、Mg²⁺络合显红色，终点变蓝。16.测叶绿素a，萃取溶剂为：A.90%丙酮B.正己烷C.二氯甲烷D.甲醇答案：A。解析：90%丙酮高效破坏叶绿体。17.测余氯用DPD法，显色时间控制在：A.1min内B.3min内C.5min内D.10min内答案：B。解析：3min内读数避免颜色褪变。18.测总α放射性，水样蒸发浓缩至：A.10mLB.50mLC.100mLD.干盐答案：D。解析：蒸干制源提高探测效率。19.测石油类，萃取剂为：A.四氯化碳B.正己烷C.三氯甲烷D.乙酸乙酯答案：A。解析：HJ637-2018规定用CCl₄，红外法测油。20.测阴离子表面活性剂用：A.亚甲蓝分光光度法B.镉还原法C.离子选择电极D.气相色谱答案：A。解析：亚甲蓝与LAS生成蓝色络合物，氯仿萃取后测吸光度。二、多项选择题（每题2分，共20分，多选少选均不得分）21.以下属于《地下水质量标准》GB/T14848-2017中Ⅲ类限值的有：A.总硬度≤450mg/LB.硝酸盐≤20mg/LC.铁≤0.3mg/LD.锰≤0.1mg/L答案：ABCD。解析：Ⅲ类以人体健康为基准，上述限值均正确。22.测汞时，以下哪些操作可防止损失：A.用玻璃瓶装样B.加HNO₃至pH<1C.加K₂Cr₂O₇作保护剂D.4℃避光保存答案：BCD。解析：玻璃对汞有吸附，宜用聚四氟乙烯瓶。23.离子色谱峰拖尾原因有：A.柱温过低B.淋洗液浓度低C.样品含高浓度阳离子D.抑制器失效答案：ABCD。解析：均会导致峰形变差。24.测CODCr空白值偏高，可能原因：A.硫酸银失效B.重铬酸钾浓度高C.实验用水含有机物D.回流装置污染答案：ACD。解析：B会使空白低。25.测砷时，以下哪些离子干扰氢化物发生：A.Cu²⁺B.Ni²⁺C.Co²⁺D.Sb³⁺答案：ABCD。解析：过渡金属催化分解KBH₄，Sb与As谱线重叠。26.测BOD₅稀释倍数确定依据：A.经验估计B.CODCr值C.高锰酸盐指数D.前期DO消耗曲线答案：ABC。解析：D不常用。27.测总大肠菌群用滤膜法，需验证：A.典型菌落镜检B.革兰染色C.氧化酶试验D.乳糖产气答案：ABD。解析：氧化酶非必须。28.测叶绿素a，以下操作正确：A.避光研磨B.4℃萃取24hC.离心速度≥4000r/minD.用WhatmanGF/C滤膜答案：ABCD。解析：均符合SL88-2012。29.测六价铬，以下物质干扰显色：A.Fe³⁺B.Mo⁶⁺C.V⁵⁺D.NO₂⁻答案：ABCD。解析：均与二苯碳酰二肼显色。30.测挥发酚，以下说法正确：A.蒸馏前加CuSO₄抑制硫化物B.蒸馏液用NaHCO₃调pH至4C.显色剂为4-氨基安替比林D.萃取剂为三氯甲烷答案：ACD。解析：B应用NH₄Cl-NH₃缓冲体系。三、判断题（每题1分，共10分，正确打“√”，错误打“×”）31.测DO时，如现场无法固定，可冷藏保存至24h内分析。答案：×。解析：HJ506-2009规定最多6h。32.测总氮用过硫酸钾氧化，碱性条件121℃消解30min。答案：√。解析：HJ636-2012规定。33.测氟离子，加入总离子强度调节剂(TISAB)可掩蔽Al³⁺、Fe³⁺。答案：√。解析：TISAB含CDTA。34.测镉，石墨炉原子吸收基体改进剂可用磷酸二氢铵。答案：√。解析：提高灰化温度。35.测石油类，红外法可用硅酸镁去除动植物油。答案：√。解析：硅酸镁吸附极性物质。36.测氰化物，弱酸蒸馏时加入酒石酸，pH控制在2～3。答案：√。解析：HJ484-2009。37.测氨氮，纳氏试剂显色后可在室温放置2h后比色。答案：×。解析：30min内稳定。38.测阴离子表面活性剂，亚甲蓝法可用玻璃漏斗过滤除浊。答案：×。解析：易吸附损失，用离心。39.测总α放射性，水样蒸干后可用低本底αβ计数器测量。答案：√。解析：常规方法。40.测粪大肠菌群，酶底物法阳性需验证乳糖产气。答案：×。解析：酶底物法无需产气步骤。四、填空题（每空1分，共10分）41.测CODCr时，重铬酸钾标准溶液浓度为________mol/L。答案：0.0250。42.测BOD₅，稀释水DO应≥________mg/L。答案：8.0。43.测总磷，抗坏血酸浓度为________g/L。答案：10。44.测六价铬，显色酸度为________mol/LH₂SO₄。答案：0.05～0.1。45.测汞，原子荧光载气为________气。答案：氩。46.测氰化物，蒸馏时加入NaClO作为________剂。答案：氧化。47.测氟，离子选择电极斜率理论值为________mV/decade。答案：59.16（25℃）。48.测石油类，红外法比色波长为________cm⁻¹。答案：2930、2960、3030。49.测叶绿素a，比色波长为________nm。答案：750、664、647、630。50.测总α，探测下限与________时间成正比。答案：计数。五、简答题（每题5分，共20分）51.简述测定高锰酸盐指数时，为何需用草酸钠标定高锰酸钾。答案：高锰酸钾易分解，浓度不稳定，草酸钠为基准物质，110℃烘干后稳定，可在酸性70℃条件下定量还原KMnO₄，通过滴定体积计算准确浓度，保证结果溯源。52.测氨氮时，水样色度深应如何处理。答案：采用絮凝沉淀法，加ZnSO₄和NaOH生成Zn(OH)₂絮体吸附色素，离心后取上清；或改用蒸馏法，加磷酸盐缓冲液pH7.4蒸馏，接收液用稀硫酸吸收，再纳氏比色。53.原子吸收测铅，出现背景吸收高，如何消除。答案：使用氘灯或塞曼背景校正；加基体改进剂提高灰化温度；用标准加入法抵消基体效应；检查石墨管是否老化，更换新管；优化灰化/原子化程序。54.离子色谱测NO₃⁻时，氯离子高达1000mg/L，如何降低干扰。答案：选用高容量柱，如AS22；降低进样量至10μL；用银预处理柱去除Cl⁻；梯度淋洗，先弱淋洗让Cl⁻提前出峰；选用抑制型电导检测，提高分辨率。六、计算题（每题10分，共20分）55.取100mL水样，加1+3H₂SO₄5mL，0.0250mol/LK₂Cr₂O₇10.00mL，回流2h，用0.0250mol/L(NH₄)₂Fe(SO₄)₂滴定，空白消耗24.50mL，样品消耗19.80mL，求CODCr（mg/L）。答案：COD=(24.50-19.80)×0.0250×8×1000/100=94mg/L。解析：8为氧当量系数，单位换算。56.测BOD₅，稀释10倍，培养前DO8.8mg/L，培养后DO4.2mg/L，空白DO降低0.2mg/L，求BOD₅。答案：BOD=(8.8-4.2-0.2)×10=46mg/L。解析：减空白后乘稀释倍数。七、综合应用题（20分）57.某地表水发黑发臭，现场测DO0.3mg/L，嗅阈值Ⅴ级，初步判断为黑臭水体。实验室采集平行样，测得：CODCr152mg/L，BOD₅78mg/L，NH₃-N18.