2026年选矿药剂纯度检测员专项考试题及答案

2026年选矿药剂纯度检测员专项考试题及答案1.（单选）在乙基黄药纯度测定中，采用碘量法滴定时，若样品溶液呈明显棕红色且30s不褪色，应优先采取下列哪一步操作？A.立即记录消耗碘标准溶液体积B.加入5mL10%KI溶液并继续滴定至淡黄色C.补加1mL淀粉指示剂重新判断终点D.退回至淡黄色后追加1mL碘液再判断答案：B解析：棕红色说明游离碘过量，体系碘分子浓度高，直接读数会使结果偏高。加入KI可与过量I₂形成I₃⁻，降低游离碘浓度，使终点颜色变化敏锐，避免误判。2.（单选）用高效液相色谱外标法测定苯甲羟肟酸含量时，发现对照品峰面积RSD=1.8%，样品峰面积RSD=0.9%，则方法精密度主要受哪一环节限制？A.进样重复性B.对照品称量误差C.流动相pH波动D.检测器响应漂移答案：B解析：对照品峰面积分散度更大，提示误差来源于对照品溶液制备阶段，称量误差是外标法首要误差源。3.（单选）某捕收剂标称活性物≥90%，采用溴化钾-溴酸钾间接溴化法测得总不饱和度为2.34mmolg⁻¹，若平均双键当量以256gmol⁻¹计，则活性物质量分数最接近：A.59.9%B.66.4%C.72.1%D.89.7%答案：B解析：不饱和度n(双键)=2.34mmolg⁻¹=0.00234molg⁻¹，每摩尔双键对应256g活性物，故活性物质量=0.00234×256=0.599gg⁻¹，即59.9%，但溴化法对共轭双键加成不完全，经验校正系数1.11，59.9%×1.11≈66.4%。4.（单选）用卡尔费休库仑法测定羟肟酸类药剂水分，发现结果系统偏高，排除试剂失效后，最可能原因是：A.样品中含有≥0.5%的酮类杂质B.滴定池漂移值>5µgmin⁻¹C.阳极液中氯仿比例过高D.进样针内壁残留硅油答案：A解析：酮类在库仑法条件下与甲醇生成缩酮，释放水分，导致正误差；漂移大只会提高背景，不会系统偏高；氯仿比例高降低导电性，延长滴定时间，但不引入水分；硅油为疏水物，影响可忽略。5.（单选）采用ICP-OES测定黄药中钾杂质，波长选择769.9nm，背景校正点设在±0.05nm，若基体含大量有机硫，最需关注：A.谱线自吸效应B.分子连续背景C.离子线干扰D.基体提升效应答案：B解析：有机硫在等离子体中生成CS、S₂等分子带，产生连续背景，抬高769.9nm处基线，使结果偏高。6.（单选）用气相色谱-ECD测定起泡剂MIBC纯度，发现峰拖尾因子1.8，下列改善措施最有效的是：A.升高柱温20℃B.改用含5%苯基的聚硅氧烷柱C.柱前加0.5mLmin⁻¹尾吹气D.降低进样口温度至150℃答案：C解析：ECD为浓度型检测器，尾吹气可快速稀释组分，减少峰展宽；升高柱温虽缩短保留，但可能降低分离度；换柱对极性改善有限；降低进样口温度反而加重歧视。7.（单选）某实验室比对结果显示，Z-200（O-异丙基-N-乙基硫代氨基甲酸酯）含量测定Z比分数=+2.4，应采取：A.复查检测员操作证B.更换色谱柱品牌C.检查标准品证书有效期D.评估测量不确定度分量答案：D解析：|Z|>2提示系统偏差，需从溯源、不确定度、方法偏差等系统层面排查，单纯换柱或查证书不能定位根本原因。8.（单选）采用离子色谱抑制电导检测测定巯基乙酸钠，选用AS11-HC柱，若流动相含30mmolL⁻¹NaOH，发现主峰与氯离子重叠，可优先：A.提高NaOH浓度至45mmolL⁻¹B.改用AS19柱C.降低柱温至20℃D.在样品中加入Ba²⁺沉淀氯离子答案：B解析：AS19对疏水组分保留更强，可将巯基乙酸根与氯离子分离；提高NaOH会缩短保留；降温延长保留但分离度改善有限；Ba²⁺沉淀法操作繁琐且易共沉淀目标物。9.（单选）用紫外分光光度法测定水杨醛肟，λmax=312nm，若样品含0.02%的硝基苯酚杂质，其λmax=318nm，为消除干扰，最佳做法是：A.采用二阶导数光谱B.改用乙腈为溶剂C.在320nm处测定D.加入NaBH₄还原硝基答案：A解析：二阶导数可将重叠谱带分离，312nm处水杨醛肟导数振幅受318nm干扰最小；换溶剂可能使λmax位移但无法消除光谱重叠；偏移波长降低灵敏度；化学还原引入新变量。10.（单选）用自动电位滴定测定脂肪酸钠皂化值，采用KOH-乙醇滴定剂，若电极响应慢，可优先：A.用0.1molL⁻¹LiCl浸泡电极10minB.提高搅拌速度至800rpmC.加入5mL去离子水D.升高滴定温度至50℃答案：A解析：非水相滴定中电极表面水化层被破坏，LiCl可恢复玻璃膜水化，提高响应；高速搅拌易引入气泡；加水改变体系介电常数；升温加速皂化副反应。11.（单选）采用核磁氢谱定量测定十二烷基胺醋酸盐，以内标1,4-二硝基苯（δ8.40，s，4H）为基准，若样品主峰δ2.90（t，2H）积分面积比为1.85，已知内标质量0.100g，分子量168，样品质量0.205g，则胺盐纯度为：A.78.9%B.82.4%C.87.1%D.91.6%答案：C解析：n内标=0.100/168=0.000595mol；n样品=n内标×(1.85/4)×(2/2)=0.000275mol；m理论=0.000275×273=0.0751g；纯度=0.0751/0.205×100%=87.1%。12.（单选）用激光粒度仪测定乳化捕收剂平均粒径，若PDI=0.45，下列表述正确的是：A.体系呈单分散B.需用PIDS技术校正C.结果可直接用于Zeta电位测试D.建议稀释10倍再测答案：B解析：PDI>0.3属多分散，PIDS可校正多重光散射效应；高PDI下Zeta电位结果受粒径影响大；稀释可能破坏乳化结构。13.（单选）采用顶空-气相色谱测定异戊醇水分，若盐析剂NaCl加入量不足，会导致：A.异戊醇峰面积降低B.水分响应因子增大C.水分分配系数减小D.顶空压力升高答案：C解析：盐析剂不足，水分在气液两相分配系数减小，气相中水分浓度降低，峰面积减小，但响应因子为仪器常数不变；异戊醇为非极性，受盐析影响小。14.（单选）用拉曼光谱快速筛查黄药降解产物，若发现878cm⁻¹处出现新峰，可初步判断生成了：A.单硫代碳酸盐B.双黄药C.醇类D.硫醇答案：B解析：878cm⁻¹为S-S伸缩振动特征，提示双黄药生成；单硫代碳酸盐主峰在~1010cm⁻¹。15.（单选）采用差示扫描量热法测定起泡剂聚丙二醇（PPG）纯度，若熔融峰呈双峰，最可能原因是：A.样品含结晶水B.不同分子量分布C.氧化降解D.样品量过多答案：B解析：PPG为嵌段共聚物，不同链段分子量差异导致分步熔融；结晶水会在100℃附近出现蒸发峰；氧化降解表现为放热峰；样品量过多使峰变宽但不会出现明显双峰。16.（单选）用火焰原子吸收测定硫化钠中铅杂质，基体匹配法应选用：A.相同浓度Na₂S溶液B.1%HNO₃溶液C.0.5%LaCl₃溶液D.1%TritonX-100溶液答案：A解析：基体匹配需消除Na₂S产生的物理干扰，LaCl₃用于消除磷酸根干扰，Triton用于改善表面张力，HNO₃会沉淀硫化铅。17.（单选）采用离子选择电极测定氰化钠浓度，若ISA缓冲液pH<10，会导致：A.氰根活度系数增大B.电极斜率降低C.HCN挥发损失D.响应时间缩短答案：C解析：pH<10时氰根质子化为HCN，易挥发，结果偏低；活度系数受离子强度影响；低pH下电极膜表面反应动力学变慢，斜率降低但非主因。18.（单选）用超高效液相色谱-高分辨质谱测定苯并三唑缓蚀剂，质量精度要求≤2ppm，若校准液中咖啡因m/z195.0878实测195.0885，则质量偏移为：A.3.6ppmB.4.2ppmC.5.1ppmD.6.3ppm答案：A解析：Δm=0.0007，偏移=0.0007/195.0878×10⁶=3.6ppm。19.（单选）采用电感耦合等离子体质谱测定黄原胶中砷，若选用O₂为反应气，应选择哪一质量数监测？A.75B.91A.91C.107D.125答案：B解析：⁷⁵As⁺与⁴⁰Ar³⁵Cl⁺重叠，通O₂生成⁷⁵As¹⁶O⁺（m/z91），可消除ArCl干扰。20.（单选）用红外光谱ATR法测定脂肪酸钠，若发现1570cm⁻¹峰强度低，而1700cm⁻¹出现肩峰，提示：A.样品含水量高B.部分酸化生成脂肪酸C.晶型转变D.ATR晶体压力过大答案：B解析：1700cm⁻¹为羧酸C=O伸缩，提示部分钠盐水解生成游离酸；1570cm⁻¹为COO⁻不对称伸缩，强度降低佐证酸化。21.（多选）下列哪些措施可有效降低黄药碘量法滴定空白？A.使用经惰性气体保护的碘化钾溶液B.滴定前加入少量硫氰酸钾C.使用棕色滴定管D.在冰浴中进行滴定答案：A、C解析：KI溶液被氧化生成I₂会抬高空白，惰性气体保护可避免；硫氰酸钾用于铜测定；棕色滴定管防止光催化I⁻氧化；冰浴对黄药与I₂反应速率影响小。22.（多选）采用气相色谱-质谱联用测定酯类捕收剂，下列哪些离子源参数优化可提高分子离子峰强度？A.降低电子能量至50eVB.升高离子源温度至280℃C.减小灯丝发射电流D.关闭排斥极答案：A、B解析：降低电子能量减少碎片，升高源温助汽化；减小电流降低离子化效率；关闭排斥极导致离子损失。23.（多选）用离子色谱测定聚羧酸盐分散剂，发现基线漂移，可能原因：A.淋洗液放置超48hB.抑制器电流不足C.温度波动±2℃D.使用PEEK管路长度过长答案：A、B、C解析：淋洗液吸收CO₂导致浓度变化；抑制器电流不足使背景电导高；温度影响电导检测器响应；PEEK管路长度对基线漂移影响可忽略。24.（多选）采用激光诱导击穿光谱（LIBS）现场快速测定浮选液中Ca²⁺，为提高信号稳定性，应：A.采用双脉冲激发B.使用氩气保护C.固定激光聚焦位置D.采用内标CaF603nm答案：A、B、C解析：双脉冲提高烧蚀量；氩气减少空气对等离子体淬灭；固定焦点避免能量波动；CaF谱线受基体影响大，不宜作内标。25.（多选）用动态光散射测定纳米气泡捕收剂，若PDI>0.7，应：A.采用多角度分析B.使用NNLS算法C.稀释至0.01%D.超声分散5min答案：A、B、D解析：高PDI体系需多角度提高分辨率；NNLS可解析多峰；稀释过低导致信号弱；超声可打破团聚。26.（多选）下列哪些操作可降低原子荧光测定汞的记忆效应？A.用0.5%KMnO₄清洗管路B.升高载气流量至600mLmin⁻¹C.采用金汞齐富集D.使用0.2%L-半胱氨酸冲洗答案：A、D解析：KMnO₄氧化残留Hg⁰；L-半胱氨酸络合汞；高流量降低灵敏度；金汞齐用于富集而非清洗。27.（多选）采用电化学阻抗谱测定缓蚀剂膜层，若Nyquist图出现两个容抗弧，可能对应：A.膜层孔隙扩散B.电荷转移+膜层反应C.溶液电阻耦合D.恒相位元件弥散答案：A、B解析：高频弧对应膜层，低频弧对应电荷转移；溶液电阻仅影响起点；弥散表现为压缩弧而非分离弧。28.（多选）用超临界流体色谱测定脂肪酸甲酯，下列哪些改性剂可提高分离度？A.甲醇B.乙腈C.异丙醇D.水答案：A、C解析：甲醇、异丙醇为质子给体，可打破脂肪酸甲酯聚集；乙腈极性太强降低CO₂溶解力；水在超临界CO₂中溶解度低。29.（多选）采用太赫兹时域光谱测定结晶型捕收剂，下列哪些因素会导致吸收峰展宽？A.晶格缺陷B.颗粒尺寸分布宽C.湿度>60%D.太赫兹功率>10mW答案：A、B、C解析：晶格缺陷破坏周期性；粒径分布引起散射；水分子强吸收；功率高仅提高信噪比。30.（多选）用微流控芯片电泳测定季铵盐，发现峰形前伸，可：A.降低样品电导率B.提高缓冲液pHC.采用反向极性模式D.在芯片壁涂覆PVA答案：A、D解析：样品电导高于缓冲液产生前伸；涂覆PVA减少吸附；提高pH使季铵盐解离度变化；反向极性仅改变出峰顺序。31.（判断）采用紫外分光光度法测定水杨羟肟酸时，若样品溶液pH=9，其吸光度一定高于pH=5时的吸光度。答案：错误解析：水杨羟肟酸pKa≈7.5，pH=9时以阴离子为主，λmax红移且ε增大，但若原测定波长固定在312nm，可能落在阴离子吸收下降沿，吸光度反而降低，需具体扫描光谱。32.（判断）在原子吸收测定钠时，使用富燃火焰可消除电离干扰。答案：错误解析：富燃火焰还原性强，温度低，反而降低电离度，但钠电离电位低，主要干扰为基体发射，应采用背景校正而非富燃火焰。33.（判断）采用电导滴定测定十二烷基磺酸钠，可用十六烷基三甲基溴化铵作为滴定剂，终点电导下降。答案：正确解析：形成离子对沉淀，溶液中自由离子浓度下降，电导骤降。34.（判断）用拉曼光谱测定黄药，若激光功率过高，会导致S-H键断裂。答案：错误解析：黄药无S-H键，过高功率会致光解生成双黄药，而非断裂S-H。35.（判断）采用热重分析测定有机抑制剂，若升温速率由10℃min⁻¹改为5℃min⁻¹，则测得的起始分解温度一定升高。答案：错误解析：降低升温速率可提高传热平衡，使起始分解温度更接近真实值，可能升高也可能降低，取决于动力学模型。36.（填空）采用气相色谱测定醇类起泡剂，若使用PEG-20M柱，其最高使用温度一般为________℃。答案：250解析：PEG-20M为聚乙二醇固定相，高温易流失，常规上限250℃。37.（填空）用ICP-MS测定稀土杂质，为消除BaO⁺对NdO⁺的干扰，可采用________反应气。答案：NH₃解析：NH₃与BaO⁺生成Ba(NH₃)ₙ⁺，质量偏移，而NdO⁺反应弱，可实现分离。38.（填空）采用核磁碳谱定量测定季铵盐，为使NOE效应一致，通常采用________脉冲序列。答案：inverse-gateddecoupling解析：该序列关闭去耦器接收期，消除NOE差异，实现定量。39.（填空）用激光粒度仪测定乳液，若折射率输入误差0.05，可导致体积中位径D50偏差约________%。答案：5-8解析：乳液为软球，折射率敏感，模拟显示0.05误差引起5-8%偏差。40.（填空）采用电感耦合等离子体发射光谱测定高盐基体中钼，为降低雾化器堵塞，可选________雾化器。答案：Babington解析：高盐样品易堵塞同心雾化器，Babington沟槽式耐盐能力强。41.（简答）说明采用离子色谱-抑制电导检测测定巯基乙酸钠时，为何需将流动相pH严格控制在8.5±0.1，并给出两种调节方法。答案：巯基乙酸pKa=10.5，pH=8.5时以阴离子形式存在，确保在AS11-HC柱上有足够保留；若pH>9，巯基易氧化生成二硫键，导致峰分裂；若pH<8，部分以分子形式存在，保留时间缩短，与氯离子重叠。调节方法：1.用20mmolL⁻¹NaHCO₃/Na₂CO₃缓冲液，通过改变两者比例微调；2.在线加入0.1%三乙胺，用磷酸调节至目标pH，三乙胺可掩蔽金属杂质，减少巯基氧化。42.（简答）阐述采用气相色谱-质谱测定酯类捕收剂时，为何需在进样口添加少量石英棉，并说明其预处理步骤。答案：酯类沸点高、极性强，易在进样口吸附降解，石英棉提供惰性表面，增大汽化面积，减少热分解。预处理：石英棉用二氯甲烷超声清洗20min，400℃灼烧4h，冷却后用BSTFA硅烷化试剂蒸汽处理2h，去除硅醇基，降低活性。43.（简答）采用原子荧光测定选矿废水中汞，发现加标回收率仅70%，列出三条改进措施并说明原理。答案：1.在样品中加入0.5%KMnO₄和0.2%过硫酸钾，95℃消解30min，将有机汞氧化为Hg²⁺，避免有机汞挥发损失；2.用0.2%L-半胱氨酸作为掩蔽剂，络合Cu²⁺、Ag⁺等干扰离子，防止竞争还原；3.采用金汞齐富集-热解脱附，提高进样效率，降低基体干扰，回收率可升至95%以上。44.（简答）说明采用太赫兹时域光谱测定结晶型捕收剂时，为何需将样品与聚乙烯混合压片，并给出最佳比例。答案：结晶型捕收剂吸收系数高，太赫兹波难以穿透，与聚乙烯混合可降低整体吸收，减少多重反射；聚乙烯在太赫兹波段透明、无特征峰。最佳比例为样品:聚乙烯=1:3（质量比），片厚1.5mm，此时吸收峰信噪比最大，且避免饱和。45.（简答）阐述采用微流控芯片电泳测定季铵盐时，为何需采用反向极性模式，并给出缓冲液组成。答案：季铵盐为阳离子，在电场中向负极迁移，常规模式需检测器置于负极，芯片设计复杂；反向极性将正极置于检测端，阳离子先流经检测窗口，缩短分析时间，避免与阴离子重叠。缓冲液：50mmolL⁻¹磷酸-三乙醇胺，pH=3.0，含0.05%羟丙基甲基纤维素，用于动态涂覆，减少吸附。46.（计算）采用高效液相色谱外标法测定苯甲羟肟酸，对照品溶液浓度100mgL⁻¹，峰面积1200；样品溶液峰面积1050，稀释倍数20，称样量0.202g，求纯度，并计算扩展不确定度（k=2）。已知：称量允差±0.2mg，体积允差±0.1mL（50mL），峰面积重复性RSD=1.5%，对照品证书不确定度U=2mgL⁻¹（k=2）。答案：含量C=1050/1200×100×20=1750mgL⁻¹；质量=1750×0.050=87.5mg；纯度=87.5/202×100%=43.3%。不确定度分量：称量u₁=0.2/√3=0.115mg，相对0.115/87.5=0.13%；体积u₂=0.1/√3=0.0577mL，相对0.0577/50=0.12%；峰面积u₃=1.5%/√6=0.61%；对照品u₄=2/2=1mgL⁻¹，相对1/100=1%。合成相对不确定度u_c=√(0.13²+0.12²+0.61²+1²)=1.18%；扩展U=2×1.18%=2.4%。结果：纯度=43.3%±2.4%（k=2）。47.（计算）采用碘量法测定乙基黄药，称样0.501g，消耗0.050molL⁻¹碘液18.25mL，空白0.35mL，求纯度。已知乙基黄药分子量144.2gmol⁻¹，反应摩尔比1:1。答案：净体积=18.25-0.35=17.90mL；n(I₂)=0.050×0.01790=0.000895mol；m=0.000895×144.2=0.129g；纯度=0.129/0.501×100%=25.7%。48.（计算）采用电感耦合等离子体发射光谱测定钾杂质，标准曲线法得浓度2.3mgL⁻¹，称样2.000g，定容50mL，求质量分数，并换算为mgkg⁻¹。答案：质量分数=2.3×0.050/2.000=0.0575mgkg⁻¹=57.5mgkg⁻¹。49.（计算）采用差示扫描量热法测定聚丙二醇纯度，测得熔融焓ΔH=85Jg⁻¹，文献纯品ΔH₀=120Jg⁻¹，求纯度。答案：纯度=85/120×100%=70.8%。50.（计算）采用气相色谱内标法测定MIBC，内标为叔戊醇，质量0.050g，峰面积比0.85，校正因子f=1.12，称样1.000g，求MIBC质量。答案：m(MIBC)=0.050×0.85×1.12=0.0476g。51.（综合）某实验室采用高效液相色谱-二极管阵列检测测定混合捕收剂中苯甲羟肟酸、水杨羟肟酸、N-羟基邻苯二甲酰亚胺三种组分。色谱条件：C18柱（250mm×4.6mm，5μm），流动相A为0.1%甲酸水，B为乙腈，梯度0-15min20-80%B，流速1.0mLmin⁻¹，柱温35℃，检测波长280nm。结果：苯甲羟肟酸tR=6.2min，水杨羟肟酸tR=8.5min，N-羟基邻苯二甲酰亚胺tR=11.3min，三峰分离度均>2.0。现发现实际样品在8.0min处出现未知峰，其紫外光谱与水杨羟肟酸相似但λmax红移4nm。请设计两步验证实验，确认未知峰是否为水杨羟肟酸降解产物，并给出结构推断依据。答案：步骤1：取样品分别用0.1molL⁻¹HCl和0.1molL⁻¹NaOH处理，37℃放置2h，再测定。若酸处理后未知峰面积增加，碱处理减少，提示为酯类或酰胺水解产物；若相反，则可能为氧化产物。步骤2：采用LC-MS（ESI-）扫描，若未知峰[M-H]⁻比水杨羟肟酸少18，提示脱水生成腈；若多16，提示氧化生成醌式结构；若多44，提示羧酸化。结合紫外红移4nm，共轭体系延长，推断为水杨羟肟酸氧化生成2-羟基-1,4-苯醌-4-肟，λmax红移符合。52.（综合）某选矿厂采用Z-200为捕收剂，实验室建立近红外光谱（1000-2500nm）快速测定其含量。收集50个样品，含量范围5-95%，采用偏最小二乘法（PLS）建模，光谱预处理方法为SG平滑+一阶导数+SNV，主因子数8，交叉验证RMSECV=2.1%，R²=0.96。现发现现场预测值系统偏低5%，请从采样、建模、仪器三方面分析原因，并提出改进方案。答案：采样：现场取样未考虑温度影响，Z-200密度随温度变化，导致体积取样误差；改进：安装恒温取样阀，按质量取样。建模：建模样品未覆盖高温老化产物光谱，现场样品含5-10%降解产物，其NIR光谱与Z-200差异大；改进：扩充建模样品，加入80℃加速老化24h、48h样品，更新模型。仪器：现场采用光纤探头，窗口附着油泥，散射增强，有效光程变短，吸光度降低；改进：每周用乙醇擦拭窗口，安装自动回零程序，每4h用聚苯乙烯标准片校验波长。53.（综合）采用微乳液电动色谱（MEEKC）测定混合捕收剂中十二烷基胺、油酸钠、十二烷基磺酸钠，运行缓冲液：10mmolL⁻¹硼砂，pH=9.0，含1.5%正丁醇/0.5%辛烷/0.6%SDS微乳液，电压20kV，检测波长200nm。结果：十二烷基胺未出峰，油酸钠与磺酸钠重叠。请优化缓冲液组成，使三组分基线分离，并说明机制。答案：优化：将SDS改为0.8%胆酸钠，辛烷减至0.3%，加入5%乙腈，pH调至10.5。机制：胆酸钠为胆汁盐，疏水核小于SDS，对小分子阴离子保留弱，使油酸钠与磺酸钠分离；pH=10.5时十二烷基胺以中性分子存在，进入微乳液核心，保留时间延长至15min，而两阴离子在10min内出峰，实现分离。54.（综合）采用电化学石英晶体微天平（EQCM）研究苯并三唑（BTA）在铜表面的吸附动力学。实验条件：0.1molL⁻¹NaCl，BTA浓度0.1mmolL⁻¹，频率下降Δf=120Hz，耗散因子ΔD=3×10⁻⁶，晶体常数C_f=0.177Hzcm²ng⁻¹。计算吸附质量，并判断吸附层刚性。答案：质量Δm=Δf/C_f=120/0.177=678ngcm⁻²。ΔD/Δf=0.025×10⁻⁶Hz⁻¹，小于0.5×10⁻⁶Hz⁻¹，属刚性膜，无显著粘弹性变化。55.（综合）采用太赫兹时域光谱结合化学计量学测定结晶度不同的水杨羟肟酸样品。收集0.5-4THz光谱，发现1.8THz处吸收峰强度与结晶度线性相关。建立PLS模型，主因子数3，RMSECV=1.5%。现发现某批次预测结晶度为0%，但XRD测定为15%，分析可能原因。答案：原因：样品粒径<50μm，产生表面无序层，太赫兹波感知表层无序，导致表观结晶度低；而XRD为体相平均。改进：将样品退火处理，消除表面应力；或采用反射式太赫兹，增加穿透深度，重新建模。56.（综合）采用单颗粒电感耦合等离子体质谱（spICP-MS）测定纳米黄药铜络合物，粒径范围50-200nm，发现信号脉冲频率随雾化效率降低而减少，但粒径分布不变。请解释原因，并给出提高计数率的方法。答案：原因：雾化效率降低，进入等离子体的颗粒数减少，脉冲频率下降；但颗粒本身未团聚或破碎，故粒径分布不变。方法：提高激光烧蚀室冲洗效率，减小死体积；采用高灵敏度锥（X-skimmer）；增加样品提升速率至0.5mLmin⁻¹；使用氩-氢混合气提高离子化效率。57.（综合）采用表面增强拉曼散射（SERS）测定浮选尾水中痕量黄药，基底为银纳米棒