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2025年化学检验工化学检测技能竞赛试题含答案一、单项选择题(每题2分,共20分)1.下列哪项不是滴定分析对化学反应的基本要求?()A.反应必须定量完成(≥99.9%)B.反应速率足够快C.有适当的方法指示终点D.反应需在酸性条件下进行2.称量时砝码生锈引起的误差属于()。A.系统误差B.随机误差C.过失误差D.操作误差3.有效数字0.02050的位数是()。A.2位B.3位C.4位D.5位4.使用移液管转移溶液时,残留的最后一滴液体应()。A.用洗耳球吹出B.用滤纸吸干管尖C.自然流出,不额外处理D.用蒸馏水冲洗入容器5.用0.1mol/LNaOH滴定0.1mol/LHAc(pKa=4.76)时,应选择的指示剂是()。A.甲基橙(pH3.14.4)B.甲基红(pH4.46.2)C.酚酞(pH8.010.0)D.溴甲酚绿(pH3.85.4)6.标定NaOH标准溶液常用的基准物质是()。A.邻苯二甲酸氢钾B.无水碳酸钠C.草酸钠D.重铬酸钾7.莫尔法测定Cl⁻时,所用的指示剂是()。A.K2Cr2O7B.K2CrO4C.铁铵矾D.淀粉8.朗伯比尔定律(A=εbc)的适用条件是()。A.单色光、稀溶液B.白光、浓溶液C.单色光、任意浓度D.白光、稀溶液9.原子吸收光谱法中,光源的作用是()。A.提供能量使样品原子化B.发射待测元素的特征谱线C.分离不同波长的光D.检测光信号10.测定食品中重金属(如Pb)前,常用的预处理方法是()。A.蒸馏法B.灰化法C.萃取法D.沉淀法二、多项选择题(每题3分,共15分。少选得1分,错选不得分)1.下列可直接配制标准溶液的物质有()。A.基准级邻苯二甲酸氢钾B.分析纯NaOHC.光谱纯NaClD.优级纯K2Cr2O72.强酸滴定强碱时,滴定突跃范围的大小与()有关。A.酸的浓度B.碱的浓度C.酸的强度D.碱的强度3.分光光度法中,影响显色反应的因素包括()。A.显色剂用量B.溶液pHC.显色时间D.温度4.下列属于系统误差的有()。A.滴定管刻度不均匀B.称量时天平零点漂移C.指示剂变色点与化学计量点不一致D.读取滴定管读数时视线偏高5.高效液相色谱常用的检测器有()。A.紫外可见检测器B.火焰离子化检测器(FID)C.荧光检测器D.热导检测器(TCD)三、填空题(每空1分,共20分)1.将0.12345保留四位有效数字为______。2.0.1mol/LHAc溶液的pH为______(已知HAc的pKa=4.76)。3.滴定度T(NaOH/HCl)=0.003646g/mL表示______。4.NH3NH4Cl缓冲溶液的有效pH范围约为______(已知NH3·H2O的pKb=4.74)。5.重量分析法中,沉淀应在稀溶液中进行的主要目的是______。6.原子吸收光谱仪中,原子化器的作用是______。7.平行测定三次结果为20.18%、20.20%、20.22%,平均值的绝对偏差为______。8.酸碱滴定中,甲基橙的变色范围是______。9.AgNO3标准溶液应保存在______中,防止见光分解。10.凯氏定氮法中,消化时加入硫酸铜的作用是______。11.用EDTA滴定Ca²⁺时,若溶液中存在Mg²⁺,可加入______掩蔽。12.气相色谱中,固定相的选择原则是______。13.测定溶液电导率时,需使用______电极,避免极化。14.电位滴定法中,确定终点的方法有______(至少写一种)。15.碘量法测定维生素C时,需在______(酸性/碱性)条件下进行,防止I⁻被氧化。四、简答题(每题6分,共30分)1.重量分析法的主要步骤有哪些?各步骤的目的是什么?2.原子吸收光谱法中,为什么选择空心阴极灯作为光源?3.如何判断滴定终点与化学计量点是否一致?可采取哪些措施减少两者的差异?4.分光光度法中,为什么通常选择最大吸收波长(λmax)作为测定波长?5.莫尔法测定Cl⁻时,为什么需控制溶液pH在6.510.5之间?pH过高或过低会导致什么问题?五、计算题(共25分)1.(8分)用EDTA法测定自来水的总硬度(以CaCO3计)。取100.0mL水样,用0.01000mol/LEDTA标准溶液滴定,消耗15.60mL。计算水样的总硬度(单位:mg/L,CaCO3的摩尔质量为100.09g/mol)。2.(9分)用0.1005mol/LHCl标准溶液标定NaOH溶液的浓度。三次平行滴定结果如下:第一次:取25.00mLNaOH,消耗HCl24.85mL;第二次:取25.00mLNaOH,消耗HCl24.90mL;第三次:取25.00mLNaOH,消耗HCl24.88mL。计算NaOH溶液的平均浓度及相对平均偏差(保留四位有效数字)。3.(8分)用分光光度法测定样品中Fe³⁺的含量。配制标准溶液系列,测得吸光度如下:Fe³⁺浓度(μg/mL):0.0、1.0、2.0、3.0、4.0吸光度(A):0.000、0.120、0.240、0.360、0.480取样品5.00mL稀释至50.00mL,测得吸光度为0.300。计算原样品中Fe³⁺的浓度(单位:μg/mL)。六、综合分析题(20分)某食品厂送检一批果脯,需测定其中二氧化硫(SO2)的残留量。采用蒸馏碘量法,步骤如下:①称取5.000g样品,加入200mL水、10mL盐酸(1+1),蒸馏至接收瓶(含20mL0.01mol/LI2标准溶液)中,收集约150mL馏出液;②向接收瓶中加入1mL淀粉指示剂,用0.01020mol/LNa2S2O3标准溶液滴定至蓝色褪去,消耗5.20mL;③空白试验消耗Na2S2O3溶液0.10mL。已知反应:SO2+I2+2H2O=H2SO4+2HI;I2+2Na2S2O3=2NaI+Na2S4O6。(1)解释步骤①中加入盐酸的作用;(2)计算样品中SO2的含量(单位:mg/kg);(3)若蒸馏时馏出液未完全收集,会对结果产生什么影响?说明理由;(4)淀粉指示剂应在何时加入?为什么?答案及解析一、单项选择题1.D(滴定反应条件与酸碱性无必然联系)2.A(砝码生锈是恒定误差,属于系统误差)3.C(有效数字从第一个非零数字开始,0.02050的有效数字为2、0、5、0,共4位)4.C(移液管残留液体为校准体积时已考虑,无需额外处理)5.C(HAc与NaOH反应生成强碱弱酸盐,终点pH>7,酚酞变色范围符合)6.A(邻苯二甲酸氢钾是常用的NaOH基准物质)7.B(莫尔法用K2CrO4作指示剂,生成Ag2CrO4砖红色沉淀)8.A(朗伯比尔定律适用于单色光和稀溶液,避免分子间相互作用)9.B(空心阴极灯发射待测元素的特征谱线,供原子吸收)10.B(灰化法可破坏有机物,释放重金属离子)二、多项选择题1.AD(基准物质可直接配制标准溶液,如邻苯二甲酸氢钾、K2Cr2O7;NaOH易潮解,NaCl需灼烧除水后可用)2.AB(强酸强碱滴定突跃范围由浓度决定,浓度越高,突跃范围越大)3.ABCD(显色反应受显色剂用量、pH、时间、温度影响)4.AC(滴定管刻度不均、指示剂误差为系统误差;天平漂移、读数偏差为随机误差)5.AC(HPLC常用紫外、荧光检测器;FID、TCD用于气相色谱)三、填空题1.0.1234(四舍五入保留四位)2.2.88(pH=1/2(pKalgc)=1/2(4.76lg0.1)=2.88)3.每毫升NaOH标准溶液相当于0.003646gHCl4.8.2610.26(pH=pKa±1,pKa=144.74=9.26)5.减少共沉淀,提高沉淀纯度6.将样品中的待测元素转化为基态原子蒸气7.0.01%(平均值=20.20%,绝对偏差分别为0.02%、0、+0.02%,平均绝对偏差=0.01%)8.pH3.14.49.棕色试剂瓶10.催化消化反应(加速有机物分解)11.三乙醇胺(掩蔽Mg²⁺)12.相似相溶(极性相似)13.铂黑(或镀铂黑)14.二阶微商法(或EV曲线法、ΔE/ΔVV曲线法)15.酸性(酸性条件下I⁻更稳定)四、简答题1.主要步骤:①样品溶解:将样品转化为溶液,便于沉淀反应;②沉淀生成:加入沉淀剂,形成难溶化合物;③陈化:放置使沉淀颗粒长大,减少杂质吸附;④过滤与洗涤:分离沉淀与母液,洗去杂质;⑤烘干或灼烧:除去水分,转化为称量形式;⑥称量与计算:根据沉淀质量计算待测物含量。2.空心阴极灯发射待测元素的锐线光谱(谱线窄、强度高),可减少谱线干扰;灯内填充低压惰性气体,激发待测元素原子发射特征谱线,确保原子吸收的选择性。3.判断方法:比较指示剂变色点与化学计量点的pH(或电位)是否一致;通过实验(如电位滴定)绘制滴定曲线,观察突跃中点是否与指示剂变色点重合。减少差异的措施:选择变色点接近化学计量点的指示剂;校准指示剂的变色范围;控制滴定条件(如温度、浓度)使突跃范围包含变色点。4.选择λmax的原因:①灵敏度最高(ε最大,吸光度A最大);②在此波长下,吸光度随浓度变化的线性关系更好(偏离朗伯比尔定律的可能性小);③抗干扰能力强(其他物质在此波长下吸收较小)。5.pH控制原因:①pH<6.5时,CrO4²⁻与H⁺结合生成HCrO4⁻,降低指示剂浓度,终点延迟;②pH>10.5时,Ag⁺与OH⁻生成Ag2O沉淀,影响滴定准确性;③中性或弱碱性条件下,CrO4²⁻浓度足够,Ag2CrO4沉淀适时生成。五、计算题1.总硬度计算:EDTA与CaCO3的物质的量比为1:1,n(CaCO3)=n(EDTA)=0.01000mol/L×0.01560L=1.56×10⁻⁴mol,硬度=(1.56×10⁻⁴mol×100.09g/mol×1000mg/g)/0.1000L=156.1mg/L。2.NaOH浓度计算:三次滴定消耗HCl体积的平均值=(24.85+24.90+24.88)/3=24.88mL,c(NaOH)=(0.1005mol/L×24.88mL)/25.00mL=0.09997mol/L,绝对偏差分别为:0.0002、+0.0003、+0.0001,平均绝对偏差=0.0002mol/L,相对平均偏差=(0.0002/0.09997)×100%=0.20%。3.标准曲线:A=0.120c(c为μg/mL),样品稀释后浓度c=0.300/0.120=2.50μg/mL,原样品浓度=2.50μg/mL×(50.00mL/5.00mL)=25.0μg/mL。六、综合分析题(1)加入盐酸的作用:提供酸性环境,使样品中的亚硫酸盐(如Na2SO3)转化为SO2,便于蒸馏释放。(2)SO2含量计算:空白消耗V0=0.10mL,样品消耗V=5.20mL,n(I2总)=0.01mol/L×0.020L=2.0×10⁻⁴mol,n(Na2S2O3反应)=0.01020mol/L×(5.200.10)×10⁻³L=5.202×10⁻⁵mol,n(I2剩余)=5.202×10⁻⁵mol/2=2.601×1

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