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2025年水质检验试题及答案一、单项选择题(每题1分,共20分)1.生活饮用水标准检验方法(GB/T5750.12—2022)中,测定总大肠菌群最可能数(MPN)的初发酵培养基为A.营养琼脂B.伊红美蓝琼脂C.乳糖蛋白胨培养液D.溴甲酚紫葡萄糖蛋白胨水答案:C解析:乳糖蛋白胨培养液含乳糖与指示剂,可初步筛选能发酵乳糖产酸产气的革兰氏阴性无芽孢杆菌,符合总大肠菌群定义。2.采用二苯碳酰二肼分光光度法测定六价铬时,显色最佳pH范围为A.1.0±0.3B.2.5±0.3C.5.0±0.3D.7.0±0.3答案:B解析:酸性过强(pH<2)导致显色不稳定;pH>3时络合物吸光度急剧下降,2.5±0.3为实验验证最优区间。3.原子荧光法测定砷时,加入硫脲抗坏血酸的主要作用是A.还原As(V)至As(III)B.掩蔽Fe³⁺干扰C.提高载气流量D.抑制基体效应答案:A解析:硫脲抗坏血酸在酸性条件下将As(V)定量还原为As(III),后者与硼氢化钾反应生成AsH₃效率更高。4.采用离子色谱测定饮用水中溴酸盐时,以下哪种淋洗液体系对BrO₃⁻与Cl⁻分离度最高A.20mmol/LNaOH等度B.30mmol/LKOH梯度C.15mmol/LNaHCO₃/Na₂CO₃D.10mmol/L甲磺酸答案:B解析:高容量阴离子交换柱配合30mmol/LKOH梯度,可在Cl⁻大峰前将μg/L级BrO₃⁻有效分离,避免假阴性。5.测定高锰酸盐指数时,下列哪种情况会导致空白值异常升高A.蒸馏水存放超过24hB.硫酸亚铁铵标定后静置2hC.沸水浴水位没过瓶身2/3D.草酸钠基准试剂纯度99.8%答案:A解析:存放过久的蒸馏水易受空气中还原性物质(如氨、有机物)污染,空白消耗高锰酸钾体积增大,结果偏低。6.采用电极法测定水中氟化物时,总离子强度调节缓冲液(TISAB)不含A.柠檬酸钠B.CDTAC.NaClD.磷酸二氢钾答案:D解析:TISAB含柠檬酸钠掩蔽Al³⁺、Fe³⁺,CDTA络合多价阳离子,NaCl调节离子强度,磷酸二氢钾非必需组分。7.气相色谱质谱法测定水中半挥发性有机物,选择内标物需满足A.与目标物保留时间完全一致B.氘代标记且化学结构类似C.分子量大于目标物50%D.沸点低于目标物20℃答案:B解析:氘代内标与目标物理化性质相近,可校正前处理损失、基质效应及进样误差,保留时间接近但不需一致。8.采用快速消解分光光度法测定COD,下列干扰因素最小的是A.氯离子2000mg/LB.亚硝酸盐10mg/LC.悬浮泥沙D.色度200度答案:C解析:快速消解管含HgSO₄掩蔽Cl⁻,泥沙经0.45μm滤膜去除,色度与亚硝酸盐直接消耗重铬酸钾,干扰显著。9.测定水中挥发酚时,4氨基安替比林法要求萃取剂为A.正己烷B.三氯甲烷C.二氯甲烷D.异辛烷答案:B解析:三氯甲烷对酚类安替比林染料络合物分配系数高,480nm处背景吸光度低,回收率>90%。10.采用连续流动分析仪测定氨氮时,显色体系为A.靛酚蓝B.纳氏试剂C.水杨酸钠次氯酸钠D.酚盐次氯酸盐答案:C解析:水杨酸钠次氯酸钠在线透析模块可消除样品色度与钙镁沉淀,绿色络合物660nm检测,线性范围0.02–2.0mg/L。11.测定水中总硬度时,EDTA滴定终点颜色为A.纯蓝B.酒红C.紫红D.亮绿答案:A解析:铬黑T指示剂与Ca²⁺/Mg²⁺络合呈酒红,EDTA夺取金属离子后游离指示剂显纯蓝。12.采用顶空气相色谱法测定三氯甲烷时,提高灵敏度的最佳措施A.增加样品体积至50mLB.降低平衡温度至30℃C.加入4gNaClD.缩短平衡时间至5min答案:C解析:盐析效应降低三氯甲烷溶解度,气相浓度提高2–3倍;温度过高易使水蒸气溢出,污染色谱柱。13.测定水中硝酸盐氮,紫外分光光度法适用条件是A.浑浊度<0.5NTUB.氯离子<100mg/LC.有机物COD<5mg/LD.色度<5度答案:C解析:高有机物在220nm有强吸收,COD<5mg/L可忽略干扰;Cl⁻与色度影响较小。14.采用ICPMS测定水中金属时,内标元素⁴⁵Sc主要用于校正A.基体抑制B.信号漂移C.同量异位素重叠D.等离子体温度答案:B解析:⁴⁵Sc在样品与标样中信号应一致,可校正雾化效率、炬管积盐导致的长时间漂移。15.测定水中阴离子表面活性剂(MBAS)时,需用酸解去除A.硫酸盐B.腐殖酸C.硅酸盐D.碳酸盐答案:B解析:腐殖酸与亚甲蓝形成蓝色络合物被氯仿萃取,酸解后腐殖酸沉淀,消除正干扰。16.采用酶底物法测定水中粪大肠菌群,培养温度与时间为A.37℃24hB.44.5℃24hC.37℃48hD.44.5℃48h答案:B解析:粪大肠菌群定义:能在44.5℃发酵乳糖产酸产气的大肠菌群,24h可判读。17.测定水中硫化物时,离子选择电极法需加入A.SAOB(硫化物抗氧化缓冲液)B.NaOHC.HClD.EDTA答案:A解析:SAOB含抗坏血酸与EDTA,维持S²⁻稳定并掩蔽金属离子,防止氧化与沉淀。18.采用石墨炉原子吸收测定铅时,基体改进剂为A.Mg(NO₃)₂B.PdMg混合改进剂C.NH₄H₂PO₄D.LaCl₃答案:B解析:PdMg可将Pb稳定至1000℃以上灰化,降低基体背景,提高灵敏度。19.测定水中TOC时,差减法(TCIC)不适用于A.高Cl⁻海水B.含苯胺废水C.含CO₃²⁻地下水D.含NO₃⁻河水答案:A解析:海水Cl⁻>20000mg/L,高温催化燃烧产生Cl₂干扰NDIR检测,需采用NPOC法。20.采用便携式余氯仪测定DPD法时,空白校正液为A.无氯水B.蒸馏水+甘氨酸C.样品+甘氨酸D.样品+NaAsO₂答案:C解析:样品+甘氨酸瞬间结合游离氯,作为空白,可消除样品色度与浊度背景。二、多项选择题(每题2分,共20分,多选少选均不得分)21.下列哪些指标属于《生活饮用水卫生标准》(GB57492022)中水质非常规指标A.锑B.钡C.硼D.铊答案:A、D解析:锑、铊为非常规毒理指标,钡、硼为常规指标。22.采用离子色谱测定水中ClO₂⁻时,可消除NO₂⁻干扰的措施A.加H₂O₂氧化B.加氨基磺酸C.改用梯度淋洗D.采用Ag柱去除答案:B、C解析:氨基磺酸破坏NO₂⁻,梯度淋洗可将ClO₂⁻与NO₂⁻分离;Ag柱去除Cl⁻,对NO₂⁻无效。23.测定水中BOD₅时,下列哪些情况需接种A.工业废水含难降解有机物B.河水含藻体C.氯化消毒废水D.高温排放废水答案:A、C、D解析:难降解、含杀菌剂、高温均抑制微生物,需接种驯化菌。24.采用GCECD测定水中六六六,下列前处理步骤正确A.正己烷液液萃取B.浓硫酸磺化C.弗罗里硅土净化D.氮吹浓缩至0.1mL答案:A、B、C解析:浓硫酸去除脂肪,弗罗里硅土去色素,氮吹需控制<1mL防损失。25.测定水中铝时,下列哪些方法可用A.铝试剂分光光度法B.铬天菁S法C.ICPOESD.石墨炉AAS答案:A、B、C、D解析:四种方法均被GB/T5750.6收录,满足不同浓度需求。26.采用紫外吸收法测定水中油类时,需检测的波长有A.225nmB.254nmC.280nmD.310nm答案:A、B解析:225nm测石油类,254nm测动植物油,280nm以上吸收弱。27.测定水中总氮,碱性过硫酸钾消解紫外法干扰因素A.NO₂⁻B.Br⁻C.Cr(VI)D.高Cl⁻答案:B、C、D解析:Br⁻、Cr(VI)氧化消耗过硫酸钾,Cl⁻>5000mg/L与NO₃⁻共沉淀。28.采用液液萃取测定水中酚类时,需调节pH至A.<2B.4–5C.7D.>11答案:A、D解析:pH<2抑制酚电离,利于有机相萃取;pH>11反萃取至水相净化。29.测定水中总α、总β放射性时,水样预处理需A.加HNO₃酸化至pH<2B.加H₂O₂消解C.蒸干碳化D.马弗炉600℃灰化答案:A、B、C、D解析:标准流程确保放射性核素完全转移至固相。30.采用便携式浊度仪测定时,校准用的标准液为A.福尔马肼B.硅藻土C.高岭土D.聚苯乙烯微球答案:A、D解析:福尔马肼为ISO标准,微球用于低浊度线性校准。三、判断题(每题1分,共10分,正确打“√”,错误打“×”)31.采用钼酸铵分光光度法测定总磷时,抗坏血酸仅作为还原剂。答案:√解析:抗坏血酸将磷钼黄还原为磷钼蓝,无其他作用。32.测定水中氰化物时,硝酸银滴定法适用于氰化物浓度<0.05mg/L。答案:×解析:滴定法检出限约0.5mg/L,低浓度需用异烟酸巴比妥酸法。33.采用离子色谱测定水中ClO₃⁻,可用NaCl淋洗液等度洗脱。答案:×解析:ClO₃⁻保留弱,需高容量柱及OH⁻梯度,否则与Cl⁻重叠。34.测定水中TOC时,NPOC法需预先酸化曝气去除IC。答案:√解析:酸化至pH<2,曝气吹除CO₂,直接测NPOC。35.采用原子荧光法测定汞时,载气流量越大灵敏度越高。答案:×解析:流量过大稀释原子蒸气,最佳Ar流量400–600mL/min。36.测定水中色度时,铂钴标准溶液可长期存放于聚乙烯瓶。答案:×解析:铂钴溶液见光易褪色,需棕色玻璃瓶4℃保存,有效期6个月。37.采用气相色谱法测定水中丙烯酰胺时,需衍生化溴化。答案:√解析:丙烯酰胺极性强,溴化衍生为2,3二溴丙酰胺后ECD检测。38.测定水中电导率时,温度每升高1℃,结果增加约2%。答案:√解析:离子迁移率随温度升高,经验系数1.9–2.1%/℃。39.采用酶底物法测大肠菌群时,结果可报MPN/100mL。答案:√解析:51孔定量盘统计公式直接换算MPN。40.测定水中余氯时,DPD试剂需避光冷暗保存,有效期1年。答案:×解析:DPD粉末冷藏有效期6个月,溶液态仅1周。四、填空题(每空1分,共20分)41.采用重铬酸钾法测定COD,当Cl⁻>1000mg/L时,加入________掩蔽,理论用量按________比例。答案:HgSO₄,10:1(质量比)42.测定水中挥发酚,蒸馏时需加入________防止氧化,馏出液温度控制在________℃。答案:CuSO₄,≤20043.采用离子色谱测定水中BrO₃⁻,检出限为________μg/L,对应进样量________mL。答案:0.5,2544.测定水中总氮,消解液中含________g/L过硫酸钾,消解压力为________MPa。答案:40,0.1–0.1545.采用GCMS测定水中SVOC,调谐化合物为________,离子丰度比m/z69:219应>________%。答案:DFTPP,4046.测定水中总α放射性,计数效率用________源测定,本底应<________cpm。答案:²⁴¹Am,0.547.采用电极法测定水中DO,膜电极内充液为________,响应时间<________s。答案:KCl+NaHCO₃,3048.测定水中硬度,EDTA浓度为________mol/L,滴定管读数估读至________mL。答案:0.010,0.0149.测定水中TOC,燃烧管催化剂为________,载气为________。答案:Pt/Al₂O₃,高纯氧50.采用快速消解分光光度法测定总磷,显色波长为________nm,比色皿光程________cm。答案:700,1五、简答题(每题6分,共30分)51.简述采用离子色谱测定水中ClO₂⁻、ClO₃⁻、BrO₃⁻的梯度淋洗程序及分离原理。答案:采用高容量阴离子交换柱(DionexAS19),KOH梯度:0–10min10mmol/L,10–25min10–45mmol/L,25–30min45mmol/L,30–35min10mmol/L。OH⁻浓度升高,二价阴离子(ClO₃⁻、BrO₃⁻)保留增强,实现与Cl⁻、NO₃⁻分离;抑制型电导检测,检出限0.2–0.5μg/L。52.说明测定水中总大肠菌群酶底物法出现“假阳性”的常见原因及控制措施。答案:原因:①水样含大量非大肠菌的β半乳糖苷酶阳性菌(如假单胞菌);②培养温度失控(<35℃)导致杂菌生长;③荧光底物污染。控制:①确认培养温度35±0.5℃;②对可疑阳性孔进行氧化酶试验,阳性者剔除;③每批次做无菌空白,底物避光冷藏。53.采用原子荧光法测定砷时,如何消除样品中Sb、Bi的干扰?答案:①在样品中加入5%硫脲抗坏血酸,预还原As(V)至As(III),同时Sb、Bi被还原为低价,但AsH₃生成效率远高于SbH₃、BiH₃;②调节HCl浓度至5%,降低Sb、Bi氢化物生成;③设置炉高8mm,利用氢化物生成温度差异,AsH₃在较低温度即可原子化,减少Sb、Bi荧光信号重叠。54.简述测定水中高锰酸盐指数时,空白值异常升高的排查流程。答案:①检查蒸馏水:新制空白消耗应<0.50mL,若>0.80mL则更换;②试剂:草酸钠基准纯度≥99.95%,KMnO₄标液浓度需每日标定;③器皿:玻璃器皿需用1+3HNO₃浸泡,避免有机物残留;④环境:实验台远离有机溶剂,操作者禁用护手霜;⑤加热:沸水浴水位没过瓶身2/3,计时30min±2min,严格控制。55.采用GCECD测定水中有机氯农药,如何验证回收率与精密度?答案:①空白加标:取无目标物纯水,加标0.5、5.0、50μg/L,各6平行,回收率70–120%,RSD<10%;②基质加标:取实际水样,同浓度加标,回收率60–130%,RSD<15%;③替代物加标:每样加入2,4,5,6四氯间二甲苯,回收率70–110%;④连续3天做中间浓度精密度,RSD<15%;⑤参加能力验证或比对实验,zscore<2。六、计算题(每题10分,共30分)56.某水样采用二苯碳酰二肼法测定六价铬,取50mL水样,经0.45μm滤膜后测定,扣除空白后吸光度0.198,标准曲线回归方程y=0.0098x+0.002(x:μg/L,y:吸光度)。求水样Cr(VI)浓度(mg/L),并评价是否满足GB57492022限值。答案:x=(0.198–0.002)/0.0098=20.0μg/L=0.020mg/LGB限值0.05mg/L,0.020<0.05,符合标准。57.某地表水BOD₅测定:稀释水样体积200mL,接种稀释水BOD₅=0.8mg/L,培养前DO=8.2mg/L,培养后DO=3.5mg/L;空白稀释水培养前后DO分别为8.4、7.6mg/L。求水样BOD₅(mg/L)。答案:f=200/200=1BOD₅=[(8.2–3.5)–(8.4–7.6)]×1=4.7–0.8=3.9mg/L58.采用离子色谱外标法测定水中BrO₃⁻,标准曲线数据:0、2.0、5.0、10.0、20.0μg/L,对应峰面积0、12.5、31.0、61.8、123.5μS·min。某水样峰面积45.2μS·min,稀释10倍,求原水BrO₃⁻浓度(μg/L),并判断是否超过WHO准则值(10μg/L)。答案:回归方程y=6.18x,r=0.9999x=45.2/6.18=7.31μg/L(稀释后)原水=7.31×10=73.1μg/L73.1>10,超标。七、综合应用题(每题15分,共30分)59.某自来水厂采用臭氧生物活性炭深度处理,需监测BrO₃⁻、CODMn、AOC(可同化有机碳)。请设计一套采样与检测方案,包括采样点、频次、方法、质控及数据评价。答案:(1)采样点:①臭氧接触池出口(BrO₃⁻最高风险点);②BAC出水(最终出水);③管网末梢。(2)频次:BrO₃⁻每日1次连续1周,后每周1次;CODMn每日1次;AOC每月2次。(3)方法:BrO₃⁻离子
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