化学检验工职业技能鉴定题库及答案

化学检验工职业技能鉴定题库及答案一、单项选择题（每题1分，共30分。每题只有一个正确答案，请将正确选项字母填入括号内）1.用0.1000mol·L⁻¹NaOH滴定25.00mL0.1000mol·L⁻¹HCl，若选用酚酞作指示剂，终点pH≈8.2，则滴定终点误差（TE）最接近A.–0.02% B.0.00% C.+0.02% D.+0.08%答案：C解析：强酸强碱滴定，理论终点pH=7.0；酚酞变色点pH=8.2，对应过量NaOH体积ΔV=(10⁻⁵.⁸–10⁻⁸.²)·(V酸+V碱)/C碱≈0.005mL，相对误差≈+0.02%。2.用K₂Cr₂O₇法测定Fe²⁺时，加入H₃PO₄的主要作用是A.掩蔽Fe³⁺颜色 B.降低Fe³⁺/Fe²⁺电对电位 C.缓冲pH D.催化反应答案：B解析：H₃PO₄与Fe³⁺形成无色络合物，降低φ(Fe³⁺/Fe²⁺)，使二苯胺磺酸钠变色点落入突跃范围，减小指示剂误差。3.原子吸收光谱中，背景吸收主要来源于A.基态原子 B.激发态原子 C.分子颗粒散射与宽带吸收 D.灯源发射线自吸答案：C解析：背景吸收由分子颗粒对光的散射及未解离分子宽带吸收引起，用氘灯或塞曼效应校正。4.下列哪种分离方法最适合从含大量Cu²⁺的溶液中微量Ag⁺的富集A.沉淀为AgCl B.萃取二乙基二硫代氨基甲酸银 C.阳离子交换 D.纸色谱答案：B解析：DDTC-Ag络合物可被CCl₄萃取，分配比高，Cu²⁺干扰小，富集倍数>100。5.用玻璃电极测pH时，温度补偿的作用是修正A.电极斜率 B.不对称电位 C.液接电位 D.活度系数答案：A解析：电极斜率2.303RT/F随T变化，仪表通过温度探头自动校正斜率，使直读pH准确。6.标定Na₂S₂O₃溶液时，基准物K₂Cr₂O₇与KI反应酸度应控制在A.0.1mol·L⁻¹ B.0.5–1mol·L⁻¹ C.2–3mol·L⁻¹ D.>5mol·L⁻¹答案：B解析：酸度过低反应慢，过高则I⁻被空气氧化，0.5–1mol·L⁻¹HCl最佳。7.气相色谱中，若理论塔板高度H=0.5mm，柱长2m，则理论塔板数N为A.4×10³ B.4×10⁴ C.2×10³ D.2×10⁴答案：B解析：N=L/H=2000mm/0.5mm=4×10³，但H单位mm，故N=4×10⁴。8.紫外可见分光光度法测定硝酸盐，选用220nm波长，此时吸光度主要源于A.π→π跃迁 B.n→π跃迁 C.σ→σ跃迁 D.电荷转移A.π→π跃迁 B.n→π跃迁 C.σ→σ跃迁 D.电荷转移答案：A解析：NO₃⁻中O的n电子与非键π轨道形成π→π强吸收，ε≈10³L·mol⁻¹·cm⁻¹。解析：NO₃⁻中O的n电子与非键π轨道形成π→π强吸收，ε≈10³L·mol⁻¹·cm⁻¹。9.用EDTA连续滴定Bi³⁺、Pb²⁺时，调节pH=1.0滴定Bi³⁺，此时Pb²⁺不干扰的原因是A.Pb²⁺被氧化 B.Pb²⁺与EDTA络合常数小 C.Pb²⁺形成PbCl₂沉淀 D.指示剂封闭答案：B解析：lgK(Pb-EDTA)=18.0，lgK(Bi-EDTA)=27.9；pH=1.0时，lgαY(H)=18.0，条件常数K'(PbY)=10⁰，几乎不络合。10.红外光谱中，C≡N伸缩振动吸收峰大致出现在A.2200cm⁻¹ B.1700cm⁻¹ C.1600cm⁻¹ D.1100cm⁻¹答案：A解析：C≡N三键力常数大，波数高，位于2200cm⁻¹附近。11.用氟离子选择电极测定F⁻时，加入TISAB的主要目的不含A.调节离子强度 B.缓冲pH C.掩蔽Al³⁺ D.降低温度系数答案：D解析：TISAB含NaCl、柠檬酸钠、HAc-NaAc，作用为A、B、C，温度系数由仪表补偿。12.下列哪种试剂最适合将Fe³⁺还原为Fe²⁺后测定总铁A.抗坏血酸 B.盐酸羟胺 C.硫脲 D.SnCl₂答案：B解析：盐酸羟胺还原速度快，过量不干扰邻菲啰啉显色，SnCl₂易过量且引入Sn⁴⁺干扰。13.凯氏定氮蒸馏时，冷凝管出口插入硼酸液面以下，主要防止A.NH₃挥发损失 B.倒吸 C.硼酸分解 D.蒸汽过热答案：A解析：NH₃易挥发，插入液面可完全吸收，减少损失。14.用重量法测定SO₄²⁻，沉淀为BaSO₄，灼烧温度应控制在A.400–500℃ B.600–700℃ C.800–900℃ D.>1000℃答案：C解析：BaSO₄在800℃恒重，过高分解生成BaS。15.原子发射光谱中，内标法可消除A.基体效应 B.光谱干扰 C.背景吸收 D.谱线自吸答案：A解析：内标线与分析线强度比可抵消光源波动、基体蒸发差异。16.用KMnO₄法测定H₂O₂，酸化应选用A.HCl B.H₂SO₄ C.HNO₃ D.HAc答案：B解析：H₂SO₄无还原性、无氧化性，HCl被MnO₄⁻氧化，HNO₃氧化H₂O₂。17.高效液相色谱C18柱，若增加流动相甲醇比例，则保留时间A.增加 B.减少 C.不变 D.先增后减答案：B解析：甲醇极性小于水，增加比例降低洗脱强度，组分更易被洗脱，tR缩短。18.用莫尔法测定Cl⁻，pH应控制在A.2–3 B.4–6 C.6.5–10.5 D.>11答案：C解析：酸性太强CrO₄²⁻→Cr₂O₇²⁻，终点推迟；碱性太强生成Ag₂O沉淀。19.下列哪项不是气相色谱载气选择原则A.惰性 B.与检测器匹配 C.高粘度 D.高纯度答案：C解析：载气应低粘度，降低柱压降、提高柱效。20.用分光光度法测Mn，氧化Mn²⁺为MnO₄⁻，最佳氧化剂为A.(NH₄)₂S₂O₈+Ag⁺ B.H₂O₂ C.KIO₄ D.K₂Cr₂O₇答案：A解析：(NH₄)₂S₂O₈+Ag⁺催化，氧化完全，过量S₂O₈²⁻加热分解，不干扰。21.火焰原子吸收测定Ca，为抑制电离干扰，常加入A.La³⁺ B.Cs⁺ C.EDTA D.NH₄Cl答案：A解析：La³⁺与PO₄³⁻络合，释放Ca²⁺，同时高浓度La抑制Ca电离。22.用玻璃砂漏斗过滤BaSO₄沉淀，应选用A.G3 B.G4 C.G5 D.G2答案：B解析：G4孔径5–15μm，截留BaSO₄细晶，过滤速度适中。23.紫外区测定，比色皿材质应为A.玻璃 B.石英 C.聚乙烯 D.聚苯乙烯答案：B解析：玻璃截止波长320nm，石英透紫外至190nm。24.用离子色谱测定NO₃⁻，淋洗液为NaHCO₃/Na₂CO₃，抑制器产物为A.H₂CO₃ B.CO₂+H₂O C.NaOH D.H₂O答案：B解析：抑制器将淋洗液Na₂CO₃转化为H₂CO₃→CO₂+H₂O，降低背景电导。25.测定COD时，加入HgSO₄的作用是A.催化剂 B.掩蔽Cl⁻ C.氧化剂 D.缓冲剂答案：B解析：Hg²⁺+Cl⁻→HgCl₄²⁻，消除Cl⁻被K₂Cr₂O₇氧化造成的正误差。26.用火焰光度法测定Na，标准曲线弯曲的主要原因是A.电离干扰 B.自吸效应 C.光谱干扰 D.背景吸收答案：B解析：高浓度NaD线自吸，导致吸光度低于线性。27.下列哪种检测器最适合测定水中ng·L⁻¹级痕量农药A.FID B.ECD C.TCD D.FPD答案：B解析：ECD对含卤素农药电子捕获系数高，检测限10⁻¹³g。28.用ICP-OES测定高盐废水，为减少基体效应，可采用A.标准加入法 B.内标法 C.稀释法 D.以上均可答案：D解析：高盐基体复杂，联合使用效果更佳。29.测定水中挥发酚，蒸馏时加入CuSO₄的作用是A.催化剂 B.抑制硫化物干扰 C.氧化剂 D.缓冲剂答案：B解析：Cu²⁺+S²⁻→CuS↓，防止H₂S与4-氨基安替比林显色干扰。30.用库仑法测定硫，电解液为KBr+乙酸，终点指示采用A.双铂电极电流法 B.电位法 C.光度法 D.电导法答案：A解析：恒电流库仑滴定，终点时Br₂过量，双铂电极间电流突增。二、判断题（每题1分，共20分。正确打“√”，错误打“×”）31.朗伯-比尔定律适用于任何浓度范围。 ×解析：高浓度时分子间作用增强，偏离线性。32.气相色谱中，载气流速越大，柱效越高。 ×解析：存在最佳流速，过高纵向扩散减小但传质阻力增大，塔板高度增加。33.用EDTA滴定Ca²⁺，EBT指示剂在pH=10时呈蓝色。 √解析：pH=10时游离EBT为蓝色，Ca-EBT红色。34.原子荧光光谱仪无需单色器。 ×解析：非色散型AFS可不用，但色散型仍需光栅排除散射。35.重量法测定SiO₂，HF挥发SiF₄后灼烧残渣为杂质。 √解析：HF处理使SiO₂→SiF₄↑，残渣为不挥发组分。36.离子选择电极响应斜率理论值为59.16mV/25℃。 √解析：2.303RT/F=59.16mV（25℃）。37.高效液相色谱中，梯度洗脱可改善早期峰分辨率。 √解析：梯度降低初始强度，使早期峰k增大，分离度提高。38.用K₂Cr₂O₇法测定COD，回流时间越短越好。 ×解析：需完全氧化，规定2h。39.原子吸收光谱中，灯电流越大，灵敏度越高。 ×解析：过高自吸增宽，灵敏度下降。40.紫外分光光度法测定硝酸盐，可用石英比色皿。 √解析：石英透紫外。41.气相色谱峰面积与进样量成正比，与载气流速无关。 √解析：面积=浓度×流速×时间，流速变化峰宽反比抵消。42.用玻璃电极测pH，温度补偿电极应置于待测液。 √解析：实时感应温度。43.莫尔法可测定I⁻。 ×解析：AgI强烈吸附I⁻，终点不明显。44.离子色谱抑制器可降低背景电导，提高信噪比。 √解析：将高电导淋洗液转为低电导产物。45.原子发射光谱中，谱线自吸随浓度增加而减小。 ×解析：浓度高自吸严重。46.用分光光度法测Mn，可用525nm波长。 √解析：MnO₄⁻最大吸收525nm。47.凯氏定氮蒸馏时，NaOH过量可导致氨损失。 ×解析：过量确保完全释氨，只要系统密闭无损失。48.火焰原子吸收测定Mg，加入SrCl₂可消除Al干扰。 √解析：Sr与Al形成热稳定化合物，释放Mg。49.红外光谱中，O–H伸缩振动峰宽且强。 √解析：氢键致宽。50.库仑分析法无需标准溶液。 √解析：电量法绝对定量。三、填空题（每空1分，共20分）51.用Na₂C₂O₄标定KMnO₄，温度控制在________℃，过高则________分解。答案：75–85，H₂C₂O₄→CO₂+CO+H₂O。52.气相色谱速率方程：H=A+B/u+Cu，其中A代表________，Cu代表________。答案：涡流扩散，传质阻力。53.紫外可见分光光度计波长校准常用________灯________nm双线。答案：氘，486.0与656.1。54.原子吸收光谱中，石墨炉升温程序依次为________、________、________、________。答案：干燥、灰化、原子化、净化。55.用EDTA滴定Zn²⁺，pH=10，EBT指示剂，终点由________色变为________色。答案：红，蓝。56.离子选择电极测定F⁻，TISAB中柠檬酸钠作用________。答案：掩蔽Al³⁺、Fe³⁺，释放F⁻。57.高效液相色谱反相C18柱，极性强的组分________（先/后）出峰。答案：先。58.测定水中COD，回流后溶液呈________色表明氧化完全。答案：黄绿（Cr³⁺）。59.重量法测定Cl⁻，沉淀为AgCl，需加入________防止胶溶。答案：HNO₃。60.红外光谱中，羰基C=O伸缩振动一般位于________cm⁻¹。答案：1650–1750。四、简答题（每题5分，共30分）61.简述用KMnO₄法测定H₂O₂的实验步骤及注意事项。答案：1.准确移取10.00mLH₂O₂试液于250mL锥形瓶；2.加10mL1:5H₂SO₄酸化；3.水浴加热至60–70℃；4.用0.02mol·L⁻¹KMnO₄滴定至微红30s不褪；5.平行三次。注意：a.温度不宜过高，防H₂O₂分解；b.滴定速度先慢后快，防局部过热；c.KMnO₄需用玻璃砂漏斗过滤；d.空白校正。62.说明原子吸收光谱中基体改进剂的作用原理，并举一例。答案：基体改进剂通过形成易挥发基体或热稳定化合物，降低基体干扰，提高原子化效率。例如测定海水Pb，加入NH₄H₂PO₄+Mg(NO₃)₂，Pb形成Pb₃(PO₄)₂热稳定，灰化温度升至900℃，基体NaCl提前挥发，消除背景。63.气相色谱程序升温与恒温相比有何优势？答案：程序升温可在宽沸程样品中实现：1.早期低沸物低温高分离度；2.后期高沸物高温缩短分析时间；3.峰形尖锐，检测限低；4.减少高温固定液流失，延长柱寿命。64.写出用重铬酸钾法测定COD的化学方程式，并说明硫酸银作用。答案：Cr₂O₇²⁻+14H⁺+6e⁻→2Cr³⁺+7H₂OCH₂O+H₂O→CO₂+4H⁺+4e⁻总：2Cr₂O₇²⁻+16H⁺+3CH₂O→4Cr³⁺+3CO₂+11H₂OAg₂SO₄作催化剂，Ag⁺与Cl⁻形成AgCl，同时Ag⁺催化有机物氧化，提高回流效率。65.说明离子选择电极“斜率”与理论值偏离的原因。答案：1.电极老化，敏感膜活性下降；2.离子强度差异，活度系数变化；3.干扰离子存在，选择性系数影响；4.温度未补偿；5.膜表面污染或划痕，响应迟缓。66.高效液相色谱出现双峰，可能原因有哪些？答案：1.样品溶剂强度大于流动相，进样量大，柱头稀释；2.柱头塌陷或筛板堵塞，流路不均；3.组分互变异构或解离，平衡慢；4.保护柱污染；5.检测器池体积过大，二次混合。五、计算题（每题10分，共30分）67.称取0.2000gNa₂C₂O₄（M=134.0g·mol⁻¹）溶于水，酸化后用KMnO₄滴定消耗25.50mL，求KMnO₄浓度。解：5C₂O₄²⁻+2MnO₄⁻+16H⁺→10CO₂+2Mn²⁺+8H₂On(Na₂C₂O₄)=0.2000/134.0=1.4925×10⁻³moln(KMnO₄)=2/5×1.4925×10⁻³=5.970×10⁻⁴molc=5.970×10⁻⁴/0.02550=0.02341mol·L⁻¹答案：0.02341mol·L⁻¹。68.用EDTA滴定水样中Ca²⁺、Mg²⁺总量。取水样100.0mL，pH=10，EBT指示剂，消耗0.01000mol·L⁻¹EDTA18.20mL；另取同体积水样，加NaOH至pH=12–13，钙指示剂，消耗EDTA12.50mL。求Ca²⁺、Mg²⁺质量浓度（mg·L⁻¹）。解：总量n(EDTA)=0.01000×0.01820=1.820×10⁻⁴molCa量n(EDTA)=0.01000×0.01250=1.250×10⁻⁴molMg量n=1.820×10⁻⁴–1.250×10⁻⁴=5.70×10⁻⁵molρ(Ca)=1.250×10⁻⁴×40.08×1000/0.1000=50.1mg·L⁻¹ρ(Mg)=5.70×10⁻⁵×24.31×1000/0.1000=13.9mg·L⁻¹答案：Ca50.1mg·L⁻¹，Mg13.9mg·L⁻¹。69.原子吸收测Cd，标准曲线法得回归方程A=0.0125+0.0288c（μg·L⁻¹）。测定废水样吸光度0.185，稀释10倍后测定。求原水Cd浓度。解：c=(0.185–0.0125)/0.0288=6.00μg·L⁻¹原水=6.00×10=60.0μg·L⁻¹答案：60.0μg·L⁻¹。70.气相色谱测苯系物，内标法。取样品1.00mL，加内标甲苯-d810.0μL（ρ=0.867g·mL⁻¹），混匀后进样1μL，得苯峰面积1200，甲苯-d8峰面积1500。已知苯对甲苯-d8相对响应因子f=0.92，求苯质量浓度（mg·L⁻¹）。解：m(内标)=10.0μL×0.867mg·μL⁻¹=8.67mgm(苯)=f×A(苯)/A(内标)×m(内标)=0.92×1200/1500×8.67=6.38mgρ(苯)=6.38mg/0.001L=6380mg·L⁻¹答案：6380mg·L⁻¹。六、综合应用题（每题15分，共30分）71.某实验室建立ICP-OES测定废水中总磷的方法。（1）简述样品预处理步骤；（2）列出仪器主要参数；（3）如何消除高盐基体干扰；（4）计算检出限：空白10次测定值（μg·L⁻¹）为0.41、0.38、0.45、0.40、0.43、0