化学检验员高级工考试题与答案

化学检验员高级工考试题与答案一、单项选择题（每题1分，共20分）1.用原子吸收光谱法测定水中Pb²⁺时，最佳基体改进剂是A.NH₄H₂PO₄ B.Mg(NO₃)₂ C.Pd–Mg混合改进剂 D.抗坏血酸答案：C解析：Pd–Mg混合改进剂可在灰化阶段形成Pd–Pb合金，显著提高Pb的热稳定性，降低基体干扰。2.在电位滴定中，若用0.1mol·L⁻¹AgNO₃滴定Cl⁻，指示电极应选用A.玻璃电极 B.铂电极 C.Ag|AgCl电极 D.氟离子选择电极答案：C解析：Ag|AgCl电极对Ag⁺浓度变化响应灵敏，可准确指示AgCl沉淀终点。3.某样品用K₂Cr₂O₇法测Fe，滴定体积为24.50mL，空白0.05mL，则校正后体积为A.24.45mL B.24.55mL C.24.50mL D.24.40mL答案：A解析：校正体积=滴定体积−空白体积=24.50−0.05=24.45mL。4.气相色谱中，若理论塔板高度H=0.5mm，柱长3m，则理论塔板数N为A.6000 B.3000 C.1500 D.600答案：A解析：N=L/H=3000mm/0.5mm=6000。5.用ICP–MS测定⁶³Cu时，质量数干扰主要来自A.⁴⁰Ar²³Na B.⁴⁰Ar¹²C C.⁴⁰Ar²³Na D.⁴⁰Ar²³Na答案：A解析：⁴⁰Ar²³Na聚合离子质荷比63，与⁶³Cu重叠，需用碰撞反应池消除。6.红外光谱中，C≡N伸缩振动峰一般出现在A.2250cm⁻¹附近 B.1720cm⁻¹ C.1600cm⁻¹ D.1050cm⁻¹答案：A解析：三键伸缩振动频率高，C≡N位于2200–2280cm⁻¹区间。7.用Na₂S₂O₃标定I₂时，应控制溶液pHA.<2 B.3–5 C.6–8 D.>10答案：C解析：pH6–8可避免I₂歧化及S₂O₃²⁻分解，保证化学计量关系。8.某溶液吸光度A=0.600，若比色皿光程由1cm改为2cm，则新吸光度为A.0.300 B.0.600 C.1.200 D.0.150答案：C解析：A∝b，光程加倍，吸光度加倍，0.600×2=1.200。9.用EDTA滴定Ca²⁺，若溶液pH=10，指示剂选A.铬黑T B.钙黄绿素 C.二甲酚橙 D.磺基水杨酸答案：B解析：钙黄绿素在pH10与Ca²⁺形成绿色荧光络合物，终点敏锐。10.离子色谱抑制器的作用是A.降低背景电导 B.提高柱效 C.降低流速 D.升高温度答案：A解析：抑制器将淋洗液高电导NaHCO₃/Na₂CO₃转化为低电导H₂CO₃，提高信噪比。11.用火焰原子吸收测Na，若出现电离干扰，可加A.La³⁺ B.Cs⁺ C.EDTA D.NH₄Cl答案：B解析：Cs⁺为电离抑制剂，提供大量自由电子，抑制Na电离。12.紫外分光光度法测NO₃⁻，选用的波长为A.220nm B.254nm C.410nm D.550nm答案：A解析：NO₃⁻在220nm有强π→π跃迁吸收，灵敏度高。解析：NO₃⁻在220nm有强π→π跃迁吸收，灵敏度高。13.某样品灰化后残渣用HF–HClO₄处理，目的是A.除硅 B.除有机质 C.除氯离子 D.除硫酸根答案：A解析：HF与SiO₂生成SiF₄挥发，实现硅基体去除。14.气相色谱FID检测器对下列化合物无响应的是A.甲烷 B.苯 C.CS₂ D.甲醇答案：C解析：CS₂不含C–H键，FID无信号。15.用Karl–Fischer法测水，滴定剂为A.I₂–SO₂–吡啶–甲醇 B.KMnO₄ C.Ce⁴⁺ D.Br₂答案：A解析：Karl–Fisher试剂含I₂、SO₂、吡啶、甲醇，与水定量反应。16.某溶液pH=2.00，其[H⁺]为A.1.0×10⁻²mol·L⁻¹ B.1.0×10⁻¹²mol·L⁻¹ C.2.0mol·L⁻¹ D.0.2mol·L⁻¹答案：A解析：pH=−log[H⁺]，[H⁺]=10⁻²mol·L⁻¹。17.用重量法测SO₄²⁻，沉淀剂为A.BaCl₂ B.AgNO₃ C.Pb(NO₃)₂ D.CaCl₂答案：A解析：Ba²⁺与SO₄²⁻形成BaSO₄沉淀，溶解度小，组成恒定。18.原子发射光谱中，内标法主要消除A.基体效应 B.光谱干扰 C.背景吸收 D.电离干扰答案：A解析：内标与待测元素行为一致，可补偿蒸发、激发条件波动。19.某色谱峰保留时间t_R=5.00min，峰底宽W_b=0.20min，则理论塔板数N为A.2500 B.3600 C.5600 D.6400答案：C解析：N=16(t_R/W_b)²=16×(5.00/0.20)²=5600。20.用分光光度法测Mn，若显色剂氧化Mn²⁺→MnO₄⁻，则测定波长为A.525nm B.450nm C.620nm D.680nm答案：A解析：MnO₄⁻在525nm有最大吸收，符合朗伯–比尔定律。二、判断题（每题1分，共10分）21.原子荧光光谱仪必须配备高强度空心阴极灯。答案：√解析：高强度灯提高激发效率，提升荧光信号。22.用EDTA滴定Mg²⁺，若pH<8，终点颜色变化不明显。答案：√解析：pH低时，Mg–EDTA络合物稳定性下降，指示剂变色迟钝。23.气相色谱中，载气流速越快，柱效越高。答案：×解析：流速存在最佳值，过快导致涡流扩散增大，柱效下降。24.离子选择电极法测F⁻，需控制总离子强度恒定。答案：√解析：TISAB缓冲液维持离子强度，消除活度系数变化。25.原子吸收光谱中，灯电流越大，灵敏度越高。答案：×解析：灯电流过大，谱线展宽，灵敏度反而下降。26.用KMnO₄滴定Fe²⁺，可在盐酸介质中进行。答案：×解析：Cl⁻被MnO₄⁻氧化，消耗滴定剂，需用硫酸介质。27.红外光谱中，O–H伸缩振动峰宽且强。答案：√解析：氢键导致峰宽化，偶极矩变化大，吸收强。28.重量法测SiO₂，需高温灼烧至恒重。答案：√解析：除尽水分和杂散挥发物，确保SiO₂质量准确。29.原子发射光谱背景校正可用离峰法。答案：√解析：离峰法测量背景强度，扣除后得净信号。30.紫外分光光度法可测芳香族化合物π→π跃迁。30.紫外分光光度法可测芳香族化合物π→π跃迁。答案：√解析：共轭体系在200–400nm有强吸收。三、填空题（每空2分，共20分）31.用Na₂S₂O₃标定I₂时，基准物质为________，反应摩尔比n(Na₂S₂O₃):n(I₂)=________。答案：K₂Cr₂O₇，2:1解析：Cr₂O₇²⁻+6I⁻+14H⁺→2Cr³⁺+3I₂+7H₂O，I₂+2S₂O₃²⁻→2I⁻+S₄O₆²⁻，故2molS₂O₃²⁻对应1molI₂。32.原子吸收光谱中，特征浓度计算公式为________，单位________。答案：=，μg·mL⁻¹解析：产生1%吸收(0.0044A)对应的浓度。33.气相色谱分离度=，若=1.5答案：基线解析：Rs≥1.5两峰完全分离，基线分离。34.用EDTA滴定Ca²⁺，若溶液含Mg²⁺，需加入________掩蔽Mg²⁺。答案：NaOH解析：pH>12，Mg²⁺生成Mg(OH)₂沉淀，不再与EDTA络合。35.离子色谱中，常用淋洗液为________，抑制器产物为________。答案：NaHCO₃/Na₂CO₃，H₂CO₃36.红外光谱中，C=O伸缩振动峰位于________cm⁻¹附近。答案：170037.原子荧光光谱仪进样系统常用________雾化器。答案：石英同心气动38.用Karl–Fischer法测水，终点判定采用________法。答案：双铂电极电流突变39.重量法测Ni，沉淀形式为________，灼烧后形式为________。答案：Ni(DMG)₂，NiO40.紫外分光光度法测NO₂⁻，显色剂为________，显色后产物为________。答案：对氨基苯磺酸–NEDD，红色偶氮染料四、简答题（每题6分，共30分）41.简述原子吸收光谱中基体改进剂的作用机理，并举例说明。答案：基体改进剂通过提高待测元素热稳定性、降低基体挥发温度、减少化学干扰实现信号增强。例如测Pb时加入Pd–Mg混合改进剂，Pd与Pb形成合金，灰化温度可由400℃升至900℃，基体提前挥发，背景吸收下降，Pb信号稳定。42.说明离子色谱抑制器工作流程及抑制反应。答案：淋洗液NaHCO₃/Na₂CO₃进入抑制器，阳离子交换膜将Na⁺置换为H⁺，H⁺与HCO₃⁻、CO₃²⁻反应生成H₂CO₃，电导率降低；同时样品阴离子X⁻转化为HX，电导差增大，提高检测灵敏度。反应：NaHCO₃+H⁺→H₂CO₃+Na⁺；NaX+H⁺→HX+Na⁺。43.气相色谱程序升温优点？答案：程序升温使宽沸程样品各组分在最佳温度下洗脱，缩短分析时间，改善峰形，提高分离度，减少高温固定液流失，延长柱寿命。44.为何原子发射光谱需用内标法？答案：蒸发、激发条件波动影响谱线强度，内标与待测元素行为一致，强度比可抵消光源、进样、温度等波动，提高精密度与准确度。45.紫外分光光度法测NO₃⁻时，如何消除有机干扰？答案：在220nm与275nm双波长测定，有机质275nm有吸收，NO₃⁻无吸收，按=−五、计算题（每题10分，共30分）46.称取0.2500g铁矿，经处理后Fe²⁺用0.02000mol·L⁻¹K₂Cr₂O₇滴定，消耗25.00mL，求Fe质量分数。解：nnmw答案：67.04%47.用原子吸收测Cd，标准曲线斜率k=0.012

解：=原水样=答案：200μg·L⁻¹48.气相色谱测苯，柱长30m，载气平均线速度ū=25cm·s⁻¹，苯保留时间t_R=300s，峰底宽W_b=12s，求理论塔板高度H。解：NH答案：0.30cm六、综合设计题（20分）49.某地表水样需同时测定F⁻、NO₃⁻、SO₄²⁻、PO₄³⁻，设计一套离子色谱分析方案，包括前处理、色谱条件、抑制器设置、定量方法、质量控制。答案：1.前处理：样品经0.22μm滤膜过滤，弃初滤液10mL；若含高有机物，经C18固相萃取柱去除；硬水样需稀释10倍避免柱超载。2.色谱条件：柱：DionexIonPacAS19，4×250mm；淋洗液：KOH梯度，0–8min10mmol·L⁻¹，8–20min10–45mmol·L⁻¹，20–25min45mmol·L⁻¹；流速：1.0mL·min⁻¹；柱温：30℃；进样量：25μL。3.抑制器：ASRS300，自再生循环模式，电流10