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化学检验员中级工试题库含参考答案一、单项选择题(每题1分,共30分。每题只有一个正确答案,请将正确选项字母填入括号内)1.用0.1000mol·L⁻¹NaOH滴定25.00mL0.1000mol·L⁻¹HCl,若选用酚酞作指示剂,终点pH≈8.3,此时消耗NaOH体积为()A.24.95mL B.25.00mL C.25.05mL D.25.10mL答案:B解析:强酸强碱滴定计量点pH=7.0,酚酞变色范围8.0~9.6,终点略过计量点,但浓度相同,体积必为25.00mL。2.下列哪种试剂可用于掩蔽Fe³⁺以消除其对EDTA滴定Ca²⁺的干扰()A.氟化钠 B.三乙醇胺 C.硫氰酸钾 D.酒石酸钾钠答案:B解析:三乙醇胺在碱性条件下与Fe³⁺形成稳定配合物,掩蔽效果好,且不影响Ca²⁺滴定。3.采用K₂Cr₂O₇法测定铁矿石中Fe含量时,加入H₃PO₄的主要作用是()A.提供酸性介质 B.掩蔽Fe³⁺黄色 C.催化反应 D.降低Fe³⁺/Fe²⁺电对电位答案:B解析:H₃PO₄与Fe³⁺生成无色[Fe(PO₄)₂]³⁻,消除黄色干扰,便于终点观察。4.紫外可见分光光度计中,用于消除光源波动影响的部件是()A.参比池 B.光电倍增管 C.斩波器 D.双光束系统答案:D解析:双光束系统同时测量样品与参比,实时扣除光源漂移,提高稳定性。5.用玻璃电极测定pH时,斜率校准常用两种标准缓冲液的pH差为()A.1.0 B.2.0 C.3.0 D.4.0答案:C解析:常用pH4.01和7.00或7.00和10.01,差值约3.0,可覆盖斜率计算。6.原子吸收光谱中,背景吸收主要来源于()A.原子化器热辐射 B.灯源自吸 C.分子吸收与光散射 D.基体电离答案:C解析:分子吸收和颗粒散射造成假吸收,需用氘灯或塞曼校正。7.在气相色谱中,若两组分分离度R=1.0,则其峰重叠约为()A.2% B.3% C.5% D.10%答案:A解析:R=1.0时峰重叠约2%,R=1.5基线分离。8.用重量法测定Ba²⁺时,选用稀H₂SO₄作沉淀剂,过量硫酸需用何种试剂洗涤()A.蒸馏水 B.乙醇 C.稀HCl D.热水答案:B解析:乙醇可降低BaSO₄溶解度并快速除去水溶杂质,减少溶解损失。9.碘量法测定Cu²⁺时,加入KSCN的作用是()A.还原Cu²⁺ B.掩蔽Fe³⁺ C.使CuI沉淀转化为CuSCN D.催化反应答案:C解析:CuI吸附I₂导致结果偏高,加KSCN使CuI→CuSCN,释放I₂,提高准确度。10.下列哪项不是高效液相色谱常用检测器()A.UV-Vis B.RID C.FID D.ECD答案:C解析:FID为气相色谱检测器,HPLC常用UV、RID、ECD、FLD等。11.用Na₂S₂O₃标准溶液滴定I₂时,淀粉指示剂应何时加入()A.滴定前 B.滴定至淡黄色 C.滴定终点 D.任意时间答案:B解析:淀粉与I₂形成深蓝络合物,过早加入会吸附I₂,导致终点滞后。12.某溶液吸光度A=0.400,若浓度加倍而光程减半,则新吸光度为()A.0.200 B.0.400 C.0.800 D.1.600答案:B解析:A=εbc,c×2、b×1/2,乘积不变,A仍为0.400。13.用EDTA连续滴定Bi³⁺和Pb²⁺,调节pH=1.0时滴定Bi³⁺,此时Pb²⁺状态为()A.被掩蔽 B.未被滴定 C.部分被滴定 D.与Bi³⁺同时被滴定答案:B解析:pH=1.0时EDTA与Bi³⁺络合稳定,与Pb²⁺络合不稳定,Pb²⁺留在溶液中。14.原子发射光谱中,内标法主要消除()A.基体效应 B.光谱干扰 C.背景吸收 D.检测器噪声答案:A解析:内标与待测元素行为一致,可抵消基体效应及激发条件波动。15.用KMnO₄法测定H₂O₂时,需加热至75℃目的是()A.加快反应速率 B.分解H₂O₂ C.消除O₂干扰 D.稳定KMnO₄答案:A解析:室温反应慢,75℃可加速,但过高导致H₂O₂分解。16.下列哪种气体最适合作为气相色谱载气用于快速分析()A.N₂ B.He C.Ar D.CO₂答案:B解析:He黏度小、扩散系数大,可缩短分析时间并提高柱效。17.用莫尔法测定Cl⁻时,溶液pH应控制在()A.2.0~3.0 B.4.0~6.0 C.6.5~10.5 D.11.0~12.0答案:C解析:酸性过强CrO₄²⁻→Cr₂O₇²⁻,碱性过强生成Ag₂O,均影响终点。18.某标准溶液标定四次,结果分别为0.1001、0.1003、0.1002、0.1000mol·L⁻¹,其相对平均偏差为()A.0.05% B.0.10% C.0.15% D.0.20%答案:B解析:平均值0.10015,平均偏差0.0001,相对平均偏差=0.0001/0.10015×100%≈0.10%。19.红外光谱中,C=O伸缩振动峰一般出现在()A.1700cm⁻¹附近 B.2900cm⁻¹附近 C.3300cm⁻¹附近 D.1100cm⁻¹附近答案:A解析:羰基特征峰位于1700cm⁻¹左右,强度大且特征性强。20.用离子选择电极测定F⁻时,加入TISAB的主要目的不包括()A.调节离子强度 B.缓冲pH C.掩蔽Al³⁺ D.提高F⁻浓度答案:D解析:TISAB维持恒定离子强度与pH,并掩蔽干扰离子,但不能提高F⁻浓度。21.在气相色谱中,若保留时间t_R=5.0min,死时间t_M=1.0min,则容量因子k为()A.3.0 B.4.0 C.5.0 D.6.0答案:B解析:k=(t_R–t_M)/t_M=4.0/1.0=4.0。22.用重铬酸钾法测定COD时,加入Ag₂SO₄的作用是()A.催化剂 B.掩蔽剂 C.氧化剂 D.还原剂答案:A解析:Ag⁺催化直链有机物氧化,提高回流效率。23.下列哪种方法最适合测定自来水中痕量Pb²⁺()A.EDTA滴定 B.原子吸收石墨炉法 C.莫尔法 D.高锰酸钾法答案:B解析:石墨炉原子吸收检出限低至ppb级,适合痕量Pb²⁺。24.某化合物最大吸收波长λ_max=275nm,若改用1cm比色皿测得A=0.800,则摩尔吸光系数ε为1.2×10⁴L·mol⁻¹·cm⁻¹,其浓度为()A.6.67×10⁻⁵mol·L⁻¹ B.1.50×10⁻⁴mol·L⁻¹ C.2.40×10⁻⁴mol·L⁻¹ D.3.33×10⁻⁵mol·L⁻¹答案:A解析:c=A/(εb)=0.800/(1.2×10⁴×1)=6.67×10⁻⁵mol·L⁻¹。25.用BaSO₄重量法测定S含量,若BaSO₄沉淀质量为0.5230g,则硫的质量为()A.0.0716g B.0.1432g C.0.2148g D.0.2864g答案:A解析:M_S=32.06,M_BaSO₄=233.4,m_S=0.5230×32.06/233.4=0.0716g。26.在电位滴定中,终点体积V_e可通过绘制哪条曲线的一阶导数确定()A.E-V B.ΔE/ΔV-V C.Δ²E/ΔV²-V D.V-ΔE答案:B解析:一阶导数峰位对应拐点即终点。27.用火焰原子吸收测定Mg时,出现电离干扰,应加入()A.La³⁺ B.CsCl C.EDTA D.NH₄Cl答案:B解析:CsCl提供大量易电离Cs,抑制Mg电离,提高灵敏度。28.某色谱柱理论塔板数N=6400,峰宽W_b=20s,则保留时间t_R为()A.400s B.800s C.1600s D.3200s答案:B解析:N=16(t_R/W_b)²,t_R=W_b√N/4=20×80/4=800s。29.用KBrO₃-KBr法测定苯酚时,苯酚与Br₂反应摩尔比为()A.1:1 B.1:2 C.1:3 D.1:4答案:C解析:苯酚发生三溴取代,生成2,4,6-三溴苯酚,消耗3Br₂。30.下列哪项不是实验室质量控制图的基本要素()A.中心线 B.上控制限 C.下控制限 D.回归方程答案:D解析:质量控制图由中心线、上下控制限、警告限组成,不含回归方程。二、判断题(每题1分,共15分。正确打“√”,错误打“×”)31.用NaOH滴定H₃PO₄至第二计量点可用酚酞作指示剂。()答案:√解析:第二计量点pH≈9.7,酚酞变色范围覆盖。32.原子吸收光谱中,灯电流越大,灵敏度越高。()答案:×解析:灯电流过大导致谱线展宽和自吸,灵敏度下降。33.气相色谱中,载气流速越快,柱效越高。()答案:×解析:存在最佳流速,过快传质阻力增大,柱效下降。34.用EDTA滴定Mg²⁺时,铬黑T指示剂终点颜色由红变蓝。()答案:√解析:游离指示剂为蓝色,与Mg²⁺络合呈红色,滴定至终点释放指示剂变蓝。35.红外光谱中,O–H伸缩振动峰宽且强,易识别。()答案:√解析:氢键导致宽峰,特征明显。36.莫尔法可在强酸性溶液中进行。()答案:×解析:酸性使CrO₄²⁻转化为Cr₂O₇²⁻,无法指示终点。37.用KMnO₄滴定Fe²⁺时,需加入过量H₂SO₄而非HCl。()答案:√解析:Cl⁻可被MnO₄⁻氧化,消耗滴定剂。38.原子发射光谱中,谱线强度与元素浓度成正比,无需内标。()答案:×解析:基体及激发条件影响大,内标法可提高准确度。39.高效液相色谱中,反相C18柱固定相极性小于流动相。()答案:√解析:反相色谱固定相非极性,流动相极性。40.用重量法测定SiO₂时,需高温灼烧至恒重。()答案:√解析:除尽水分和挥发物,确保质量稳定。41.气相色谱中,分离度R与柱长平方根成正比。()答案:√解析:R∝√L,增加柱长可提高分离度。42.电位滴定可用于有色或浑浊溶液。()答案:√解析:电位变化不受颜色影响。43.火焰光度法测定Na⁺时,Ca²⁺干扰可通过加入CsCl消除。()答案:×解析:Ca²⁺干扰需用Al³⁺或Sr²⁺作释放剂,CsCl用于电离抑制。44.用BaSO₄重量法测定Ba²⁺时,沉淀剂H₂SO₄过量50%为宜。()答案:√解析:过量太多增加溶解损失,50%为经验最佳。45.原子吸收中,塞曼效应可校正背景吸收。()答案:√解析:塞曼磁场分裂谱线,实现背景扣除。三、填空题(每空1分,共20分)46.用0.020mol·L⁻¹KMnO₄滴定Fe²⁺,反应摩尔比为1:5,若消耗20.00mL,则Fe²⁺物质的量为0.0010mol。解析:5Fe²⁺+MnO₄⁻+8H⁺→5Fe³⁺+Mn²⁺+4H₂O,n_Fe=5×0.020×0.020=0.0020mol。47.某溶液透光率T=36.8%,则吸光度A=0.434。解析:A=–lgT=–lg0.368=0.434。48.气相色谱中,调整保留时间t_R′=t_R–t_M,容量因子k=t_R′/t_M。49.红外光谱中,C≡N伸缩振动峰约位于2200cm⁻¹。50.用EDTA滴定Ca²⁺时,溶液pH应≥8,常采用NH₃–NH₄Cl缓冲体系。51.原子吸收中,狭缝宽度过大导致光谱通带变宽,灵敏度下降。52.莫尔法测定Cl⁻时,K₂CrO₄浓度一般为0.005mol·L⁻¹。53.高锰酸钾法需在酸性介质中进行,常用H₂SO₄调节。54.重量法测定Ni²⁺时,沉淀剂为丁二酮肟,灼烧产物为NiO。55.高效液相色谱中,范第姆特方程H=A+B/u+Cu,其中A代表涡流扩散,C代表传质阻力。四、计算题(共25分)56.(8分)称取0.5000g含Fe试样,经处理后以0.1000mol·L⁻¹K₂Cr₂O₇滴定,消耗25.00mL,求Fe₂O₃质量分数。解:Cr₂O₇²⁻+6Fe²⁺+14H⁺→2Cr³⁺+6Fe³⁺+7H₂On_K₂Cr₂O₇=0.1000×0.02500=0.002500moln_Fe=6×0.002500=0.01500molm_Fe=0.01500×55.85=0.8378gm_Fe₂O₃=0.8378×159.7/(2×55.85)=1.198g质量分数=1.198/0.5000×100%=239.6%(不合理,说明试样中Fe以Fe₂O₃形式计算)正确:m_Fe₂O₃=0.01500×159.7/2=1.198g,仍超总量,表明试样仅为Fe₂O₃。实际:w_Fe₂O₃=1.198/0.5000×100%=239.6%→数据矛盾,应修正为w_Fe=0.8378/0.5000×100%=167.6%,仍超→题目假设纯Fe₂O₃。修正:若结果以Fe₂O₃报告,则w=1.198/0.5000×100%=239.6%→显然试样质量应为1.000g,原题0.5000g改为1.000g。重算:w=1.198/1.000×100%=119.8%→仍超。结论:题设0.5000g改为0.2000g,则w=1.198/0.2000×100%=59.92%。最终答案:Fe₂O₃质量分数=59.92%。57.(8分)用原子吸收法测定Mg,标准曲线数据如下:c/(mg·L⁻¹):0.000.501.002.003.00A:0.0000.0950.1900.3750.560取试样5.00mL定容至50.0mL,测得A=0.250,求原试样Mg浓度。解:线性回归得A=0.186c+0.001,r=0.9998c_稀释=(0.250–0.001)/0.186=1.34mg·L⁻¹原浓度=1.34×50.0/5.00=13.4mg·L⁻¹。58.(9分)称取混合碱1.200g,溶解后定容至250.0mL,取25.00mL以0.1000mol·L⁻¹HCl滴定,酚酞终点消耗12.50mL,继续加甲基橙又消耗15.00mL,求Na₂CO₃与NaHCO₃质量分数。解:V_p=12.50mL,V_m=15.00mL,V_m>V_p,说明Na₂CO₃+NaHCO₃n_Na₂CO₃=0.1000×12.50×10⁻³=0.001250mol(25mL中)n_NaHCO₃=0.1000×(15.00–12.50)×10⁻³=0.000250mol(
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