化学检验高级工题库题库及答案

化学检验高级工题库题库及答案一、单项选择题（每题1分，共30分）1.用邻苯二甲酸氢钾（KHP）标定NaOH溶液时，若KHP吸水，则测得NaOH浓度将A.偏高  B.偏低  C.不变  D.无法判断答案：B解析：KHP吸水后实际质量大于称量值，导致计算出的n(KHP)偏大，由=可知偏低。2.用EDTA滴定Ca²⁺时，溶液pH应控制在A.2–3  B.4–5  C.8–10  D.12–13答案：C解析：pH8–10时EDTA与Ca²⁺络合完全，且指示剂EriochromeBlackT变色敏锐。3.下列哪种方法最适合测定自来水中痕量Pb²⁺（μg·L⁻¹级）A.火焰原子吸收  B.石墨炉原子吸收  C.碘量法  D.酸碱滴定答案：B解析：石墨炉原子吸收检出限低至0.1μg·L⁻¹，适合痕量重金属。4.用K₂Cr₂O₇法测定COD时，加入HgSO₄的作用是A.催化剂  B.掩蔽Cl⁻  C.氧化剂  D.还原剂答案：B解析：Hg²⁺与Cl⁻生成HgCl₄²⁻，消除Cl⁻对Cr₂O₇²⁻的干扰。5.分光光度计中，若参比溶液吸光度为0.02，样品吸光度为0.45，则样品真实吸光度为A.0.43  B.0.45  C.0.47  D.0.02答案：A解析：=−6.用Na₂S₂O₃滴定I₂时，淀粉指示剂应A.滴定前加入  B.滴定至终点前加入  C.终点后加入  D.任意时刻答案：B解析：淀粉过早加入会吸附I₂造成终点提前。7.下列哪项不是ICP-OES的优点A.多元素同时测定  B.检出限低  C.基体效应小  D.可测非金属答案：D解析：ICP-OES对非金属（如Cl、S）灵敏度差，需用ICP-MS或离子色谱。8.用氟离子选择电极测F⁻时，需加入TISAB，其主要作用不包括A.调节离子强度  B.缓冲pH  C.掩蔽Al³⁺  D.氧化F⁻答案：D解析：TISAB含柠檬酸钠掩蔽Al³⁺、醋酸钠缓冲pH、NaCl调节离子强度，不氧化F⁻。9.用重量法测Ba²⁺时，沉淀剂选A.Na₂SO₄  B.H₂SO₄  C.(NH₄)₂SO₄  D.H₂S答案：B解析：H₂SO₄使Ba²⁺生成BaSO₄，沉淀溶解度最小，且过量SO₄²⁺易洗涤。10.用GC-FID测甲醇时，内标物应选A.乙醇  B.丙酮  C.正丁醇  D.苯答案：C解析：正丁醇与甲醇极性相近、出峰时间接近且样品中不存在。11.用Kjeldahl法测氮时，蒸馏出的NH₃用H₃BO₃吸收，滴定剂为A.NaOH  B.HCl  C.H₂SO₄  D.Na₂CO₃答案：B解析：NH₃与H₃BO₃生成NH₄⁺·H₂BO₃⁻，用标准HCl返滴定H₂BO₃⁻。12.用离子色谱测Cl⁻时，淋洗液常用A.硝酸  B.碳酸钠/碳酸氢钠  C.磷酸  D.柠檬酸答案：B解析：碳酸盐缓冲体系可兼顾分离度与抑制器兼容性。13.用紫外分光光度法测NO₃⁻时，最佳波长为A.220nm  B.254nm  C.280nm  D.410nm答案：A解析：NO₃⁻在220nm有强吸收，且有机质干扰小。14.用Mohr法测Cl⁻时，指示剂为A.荧光黄  B.铬酸钾  C.铁铵矾  D.酚酞答案：B解析：K₂CrO₄与Ag⁺生成砖红色Ag₂CrO₄指示终点。15.用高锰酸钾法测定H₂O₂时，反应温度应控制在A.室温  B.40–50℃  C.60–70℃  D.沸腾答案：B解析：40–50℃既加快反应又避免H₂O₂分解。16.用原子荧光测Hg时，载气为A.空气  B.N₂  C.Ar  D.He答案：C解析：Ar为惰性气体，防止Hg激发态猝灭。17.用DSC测定聚合物玻璃化转变时，升温速率通常为A.1℃·min⁻¹  B.5℃·min⁻¹  C.10℃·min⁻¹  D.50℃·min⁻¹答案：C解析：10℃·min⁻¹兼顾灵敏度与分辨率。18.用XRF测金属元素时，激发源为A.空心阴极灯  B.X射线管  C.氘灯  D.激光答案：B解析：X射线管产生初级X射线激发样品。19.用自动电位滴定仪判断终点的方法不包括A.一阶导数  B.二阶导数  C.固定pH  D.颜色突变答案：D解析：电位滴定无需颜色指示，靠电位突跃。20.用红外光谱鉴定有机物时，官能团区指A.4000–1300cm⁻¹  B.1300–600cm⁻¹  C.600–200cm⁻¹  D.任意区间答案：A解析：4000–1300cm⁻¹为伸缩振动区，特征性强。21.用激光粒度仪测纳米颗粒时，折射率设置错误将导致A.峰右移  B.峰左移  C.峰消失  D.无影响答案：A解析：折射率偏低时，仪器误算颗粒变大，峰右移。22.用离子选择电极测NH₄⁺时，电极膜材料为A.玻璃  B.聚氯乙烯  C.晶体LaF₃  D.气透膜答案：D解析：NH₄⁺电极采用气透膜+中间液pH玻璃电极组合。23.用库仑法测水中Cl⁻时，电量Q与Cl⁻质量m关系为A.m=  B.m=  C.m答案：A解析：法拉第定律m=，Cl⁻n24.用拉曼光谱时，若样品发荧光，可采取A.提高激光功率  B.改用长波长激光  C.降温  D.加荧光剂答案：B解析：785nm激光可避开荧光区。25.用顶空GC测水中苯时，盐析剂选A.NaCl  B.NaOH  C.H₂SO₄  D.EDTA答案：A解析：NaCl提高离子强度，降低苯溶解度，提高顶空灵敏度。26.用火焰光度法测Na⁺时，干扰最大的是A.K⁺  B.Ca²⁺  C.Mg²⁺  D.Al³⁺答案：A解析：K⁺发射谱线589nm附近与Na589.0nm重叠。27.用BET法测比表面积时，吸附气体常用A.O₂  B.N₂  C.CO₂  D.H₂答案：B解析：N₂在77K下吸附行为理想，截面积0.162nm²。28.用示差脉冲伏安法测Cd²⁺时，峰电流与Cd²⁺浓度A.成正比  B.成反比  C.平方成正比  D.对数成正比答案：A解析：扩散控制下峰电流=k29.用凯氏定氮蒸馏时，若冷凝管漏汽，结果A.偏高  B.偏低  C.不变  D.随机答案：B解析：NH₃逸出导致回收率降低。30.用离子色谱测SO₄²⁻时，若样品含大量NO₃⁻，应A.稀释  B.加NaCl  C.改用碳酸盐梯度淋洗  D.提高柱温答案：C解析：梯度淋洗可提高SO₄²⁻与NO₃⁻分离度。二、判断题（每题1分，共20分）31.用EDTA滴定Ca²⁺时，pH越低，滴定突跃越大。  (×)解析：pH低时EDTA酸效应增强，减小，突跃变小。32.原子吸收光谱中，灯电流越大，灵敏度越高。  (×)解析：灯电流过大谱线展宽，灵敏度下降。33.用重量法测SiO₂时，HF的作用是溶解硅酸盐。  (√)解析：SiO₂+4HF→SiF₄↑+2H₂O，挥发除硅。34.气相色谱中，载气流速越快，柱效越高。  (×)解析：存在最佳流速，过快柱效下降。35.用紫外法测蛋白质时，280nm吸收主要来自酪氨酸和色氨酸。  (√)解析：两种氨基酸含共轭π键。36.用pH计测酱油时，可用普通玻璃电极直接插入。  (×)解析：高盐高蛋白需用耐污电极或稀释。37.用激光诱导击穿光谱（LIBS）可同时测金属与非金属。  (√)解析：等离子体激发所有元素。38.用DSC测熔点时，样品量越多，熔点越高。  (×)解析：热滞后导致熔点偏高，非真实热力学熔点。39.用离子选择电极测F⁻时，温度升高斜率变大。  (√)解析：能斯特斜率S=2.303R40.用Karl-Fischer法测水时，若样品含醛酮，需选醛酮专用试剂。  (√)解析：醛酮与甲醇副反应干扰。41.用火焰原子吸收测Cr时，富燃火焰可提高灵敏度。  (√)解析：富燃火焰提供还原氛围，促Cr原子化。42.用XRD测晶粒尺寸时，峰越宽，晶粒越大。  (×)解析：谢乐公式β=，L与β43.用毛细管电泳测有机酸时，pH应低于pKa使分子化。  (×)解析：应高于pKa使离子化，才能电泳迁移。44.用红外光谱时，KBr压片法适用于含水样品。  (×)解析：水干扰OH区，需干燥。45.用自动电位滴定仪时，搅拌速度不影响结果。  (×)解析：搅拌不足导致响应滞后。46.用离子色谱测Br⁻时，可用碳酸盐等度淋洗。  (√)解析：Br⁻在常见阴离子中保留适中。47.用原子荧光测As时，需加硫脲抗坏血酸预还原As⁵⁺→As³⁺。  (√)解析：As³⁺生成AsH₃效率高。48.用顶空GC测VOC时，平衡温度越高，灵敏度无限提高。  (×)解析：温度过高可能使密封垫漏气。49.用BOD₅测废水时，若含难降解有机物，可接种驯化菌种。  (√)解析：驯化菌提高生物氧化率。50.用激光粒度仪湿法测样时，超声时间越长相径越小。  (√)解析：超声分散团聚颗粒。三、填空题（每空1分，共30分）51.用EDTA滴定Mg²⁺时，若溶液含少量Fe³⁺，应加入________掩蔽剂。答案：三乙醇胺52.原子吸收中，背景校正常用________和________两种技术。答案：氘灯、塞曼53.用高锰酸钾法测COD，酸度用________酸调节，浓度约________mol·L⁻¹。答案：硫酸，254.气相色谱定量常用________法，当样品前处理损失大时选________法。答案：内标，外标55.用重量法测Ni²⁺时，沉淀剂为________，灼烧温度________℃。答案：丁二酮肟，110056.用离子选择电极测Cl⁻时，电极膜材料为________，参比电极用________。答案：AgCl/Ag₂S，双液接甘汞57.用紫外分光光度计测DNA时，260nm吸光度1.0对应约________μg·mL⁻¹。答案：5058.用DSC测聚合物结晶度，熔融焓Δ与100%结晶熔融焓Δ关系为结晶度=________×100%。答案：Δ59.用XRF测轻元素时，常用________气氛，探测器选________。答案：真空，SDD60.用Karl-Fischer法，碘与水摩尔比为________，反应终点用________指示。答案：1:1，双铂电极电流突跃61.用离子色谱抑制器，阴离子分析将淋洗液________转变为________。答案：Na₂CO₃/NaHCO₃，H₂CO₃62.用火焰光度法测Li⁺，发射波长为________nm，干扰离子用________消除。答案：670.8，Cs⁺63.用激光粒度仪，折射率设置错误导致粒径向________偏移，吸收率设置错误导致________。答案：大，峰展宽64.用GC-MS测多环芳烃，离子源常用________，扫描方式选________。答案：EI，SIM65.用原子吸收测Hg，原子化方式选________，载气________。答案：冷原子，Ar四、计算题（每题10分，共40分）66.称取0.2106g邻苯二甲酸氢钾（KHP，M=204.22g·mol⁻¹）溶于50mL水，用NaOH滴定耗25.18mL，求答案：====相对不确定度=67.用EDTA滴定水样中Ca²⁺、Mg²⁺总量。取100mL水样，pH=10，用0.0100mol·L⁻¹EDTA耗18.20mL；另取100mL调pH=12，沉淀Mg(OH)₂，滴定耗12.10mL，求Ca²⁺、Mg²⁺质量浓度（mg·L⁻¹）。答案：总量=0.0100=0.0100=1.82====68.用分光光度法测Fe，标准曲线方程A=0.2083c（c：μg·mL⁻¹）。取5.00mL水样定容至50mL，测得A答案：稀释后c=原水样=1.50摩尔吸光系数法：c==2.84稀释倍数一致，结果吻合。69.用库仑法测水中Cl⁻，电流恒为20.0mA，耗时180.0s，取样50mL，求Cl⁻质量浓度（mg·L⁻¹）。法拉第常数F=答案：Q====3.73==五、综合设计题（每题15分，共30分）70.某废水含Cr³⁺、Cr⁶⁺、Ni²⁺、Cu²⁺、COD约300mg·L⁻¹。设计一套分析方案，要求：(1)分别测定总Cr、Cr⁶⁺、Ni、Cu；(2)COD用标准方法；(3)给出前处理、仪器条件、质量控制。答案：(1)总Cr：取50mL水样，加HNO₃-H₂O₂消解，ICP-OES267.716nm；(2)Cr⁶⁺：取50mL，加NH₄OH调pH8–9，沉淀Cr³⁺，过滤，滤液用二苯碳酰二肼分光光度法540nm；(3)Ni、Cu：消解后ICP-OESNi231.604nm、Cu324.754nm；(4)COD：HJ828-2017，K₂Cr₂O₇回流，硫酸银催化剂，滴定；(5)QC：空白、平行、加标回收90–110%，Ni、Cu标液GBW(E)080040、080041，Cr⁶⁺标液GBW(E)080257。71.某食品需测苯甲酸、山梨酸、糖精钠。给出HPLC条件：色谱柱、流