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水环境监测工高级技师考试试卷与答案一、单项选择题(每题2分,共40分)1.某河流需开展水污染源监督性监测,根据《地表水和污水监测技术规范》(HJ/T91-2002),对于日均排水量5000m³的排污口,采样频次应至少为()。A.每天1次,连续2天B.每天2次,连续2天C.每天3次,连续3天D.每天4次,连续3天2.采用气相色谱法测定水中挥发性有机物(VOCs)时,若使用吹扫捕集法富集,捕集管填充的吸附剂通常不包括()。A.活性炭B.硅胶C.聚二甲基硅氧烷D.TenaxTA3.实验室使用的标准溶液需定期核查,对于保存于聚乙烯瓶中的0.01mol/L硝酸银标准溶液(用于氯化物滴定),其有效期一般不超过()。A.1个月B.3个月C.6个月D.12个月4.某湖泊富营养化监测中,若总氮(TN)浓度为2.5mg/L,总磷(TP)浓度为0.15mg/L,叶绿素a(Chl-a)浓度为30μg/L,依据《地表水环境质量标准》(GB3838-2002),该湖泊营养状态指数(TSI)计算时,优先选用的参数是()。A.TNB.TPC.Chl-aD.透明度(SD)5.离子色谱法测定水中阴离子时,若出现保留时间漂移,最可能的原因是()。A.淋洗液浓度变化B.进样量不准确C.检测器波长偏移D.色谱柱填料老化6.开展底泥监测时,若采样点水深为5m,底泥采样器应选择()。A.彼得森采泥器B.抓斗式采泥器C.柱状采泥器D.蚌式采泥器7.环境水体中,六价铬的测定方法(二苯碳酰二肼分光光度法)要求显色pH范围为()。A.1.0-2.0B.2.5-3.5C.4.0-5.0D.6.0-7.08.实验室质量控制中,平行样分析主要用于评价()。A.方法精密度B.方法准确度C.实验室间差异D.空白值稳定性9.某地下水监测井井深15m,水位埋深3m,采集挥发性有机物样品时,应使用()。A.贝勒管(Bailer)B.自动采样泵(流速>0.5L/min)C.手动活塞泵(流速<0.3L/min)D.虹吸法10.采用原子荧光法测定水中汞时,还原剂应选择()。A.硼氢化钾(KBH₄)+氢氧化钠(NaOH)B.盐酸羟胺(NH₂OH·HCl)C.抗坏血酸(C₆H₈O₆)D.硫脲(CH₄N₂S)+抗坏血酸11.水环境监测中,生物监测的关键指标不包括()。A.着生藻类多样性指数B.浮游动物密度C.底栖动物完整性指数(B-IBI)D.化学需氧量(COD)12.对于降水监测,采样容器应在降水开始后()内放置完毕,降水结束后()内完成样品收集。A.10min;30minB.20min;1hC.30min;2hD.1h;4h13.某工业废水样品中含有大量悬浮物,测定溶解氧(DO)时,正确的预处理方法是()。A.静置30min后取上清液B.用中速定量滤纸过滤C.用0.45μm滤膜过滤D.不做预处理,直接测定14.紫外-可见分光光度计的比色皿材质选择中,测定波长220nm时应使用()。A.玻璃比色皿B.石英比色皿C.塑料比色皿D.陶瓷比色皿15.水质自动监测站中,氨氮在线分析仪的测量原理通常为()。A.纳氏试剂分光光度法B.水杨酸-次氯酸盐分光光度法C.气相分子吸收光谱法D.离子选择电极法16.实验室配制标准溶液时,若使用基准物质碳酸钠(Na₂CO₃)标定盐酸,应采用的指示剂是()。A.酚酞(变色范围8.2-10.0)B.甲基红(变色范围4.4-6.2)C.甲基橙(变色范围3.1-4.4)D.溴甲酚绿-甲基红混合指示剂(变色范围5.0-5.2)17.某河流断面需监测水温、pH、溶解氧、电导率4项参数,最合适的现场监测仪器是()。A.便携式多参数水质分析仪B.实验室pH计+溶解氧仪C.电导率仪+温度计D.分光光度计+离子计18.采用重量法测定水中悬浮物(SS)时,若滤膜在103-105℃烘干至恒重后,放入干燥器冷却时间不足(未达到室温)即称重,会导致测定结果()。A.偏高B.偏低C.无影响D.波动无规律19.环境噪声监测中,等效连续A声级(Leq)的计算公式为()。A.Leq=10lg(1/T∫₀ᵀ10^(0.1L(t))dt)B.Leq=(L₁₀+L₅₀+L₉₀)/3C.Leq=L₅₀D.Leq=L₁₀-L₉₀20.实验室质量体系中,“内部审核”的主要目的是()。A.验证检测活动符合标准要求B.评价管理体系的适宜性和有效性C.识别改进机会D.满足客户要求二、判断题(每题1分,共10分。正确打“√”,错误打“×”)1.测定水中总氮时,过硫酸钾氧化-紫外分光光度法要求消解温度为120-124℃,消解时间30min。()2.底泥采样时,柱状采样器适用于采集表层0-10cm的底泥样品,用于分析污染物垂直分布。()3.环境空气监测中,PM2.5采样器的切割头切割粒径为2.5μm,捕集效率50%。()4.实验室使用的玻璃量器(如滴定管、容量瓶)需定期进行校准,校准周期一般不超过3年。()5.测定水中挥发酚时,4-氨基安替比林分光光度法的显色反应在酸性条件下进行。()6.应急监测中,若现场快速检测结果与实验室分析结果存在差异,应以实验室结果为准。()7.地表水Ⅰ类水域禁止新建排污口,Ⅱ类水域允许设置排污口但需严格控制。()8.原子吸收光谱法中,背景吸收可通过氘灯扣背景或塞曼效应扣背景消除。()9.降水样品采集后,应在24h内测定pH、电导率,若需保存,可加入硝酸酸化至pH<2。()10.实验室间比对是验证检测能力的有效手段,结果评价通常采用En值法,当|En|≤1时为满意。()三、简答题(每题8分,共40分)1.简述地表水监测断面布设的主要原则及典型断面类型。2.实验室分析质量控制中,“空白试验”“加标回收试验”的目的和操作要点分别是什么?3.原子吸收光谱法测定水中重金属时,常见的干扰类型有哪些?如何消除?4.生物监测在水环境评价中的优势与局限性分别是什么?5.简述水质自动监测站的运行维护要点。四、计算题(每题10分,共20分)1.采用酸性高锰酸钾法测定某水样的高锰酸盐指数。取100mL水样,加入5mL(1+3)硫酸和10.00mL0.0100mol/L高锰酸钾溶液(V1),沸水浴加热30min,趁热加入10.00mL0.0100mol/L草酸钠溶液(V2),立即用同浓度高锰酸钾溶液滴定至微红色,消耗体积为5.20mL(V1’)。空白试验中,100mL纯水消耗高锰酸钾溶液体积为0.10mL(V0’)。计算该水样的高锰酸盐指数(以O₂计,mg/L)。(已知:高锰酸钾与草酸钠反应的摩尔比为2:5)2.某实验室用分光光度法测定水中总磷,绘制标准曲线时得到以下数据:标准溶液浓度(mg/L):0.00、0.20、0.40、0.60、0.80、1.00吸光度(A):0.005、0.102、0.201、0.305、0.402、0.500计算标准曲线的回归方程(y=ax+b)及相关系数(r),并判断是否满足分析要求(通常要求r≥0.999)。五、综合分析题(20分)某城市河流突发苯酚污染事件,环保部门需开展应急监测。请结合《突发环境事件应急监测技术规范》(HJ589-2010),设计该事件的应急监测方案,包括监测范围确定、监测项目选择、采样布点原则、现场快速检测与实验室分析的衔接,以及质量控制措施。答案一、单项选择题1.B2.C3.B4.C5.A6.C7.A8.A9.C10.A11.D12.A13.D14.B15.B16.D17.A18.A19.A20.A二、判断题1.√2.×(柱状采样器用于垂直分布,表层0-10cm常用抓斗式)3.√4.×(校准周期一般不超过1年)5.×(弱碱性条件)6.√7.√8.√9.×(降水样品测pH、电导率应尽快测定,酸化会影响pH)10.√三、简答题1.布设原则:①代表性:反映水质时空变化;②可比性:与历史数据衔接;③经济性:优化断面数量;④功能性:结合水功能区划分。典型断面类型:背景断面(未受污染的上游)、对照断面(污染源上游)、控制断面(污染源下游,反映污染影响)、削减断面(河流与其他水体汇合前,评价自净效果)。2.空白试验目的:扣除实验用水、试剂等带来的干扰,计算方法检出限。操作要点:使用与样品相同的试剂和步骤,不加待测样品;空白值应低于方法检出限的1/2。加标回收试验目的:评价方法准确度。操作要点:加标量为样品含量的0.5-2倍(不超过方法上限);加标后浓度与原浓度之和应在方法线性范围内;回收率应在90%-110%(视项目而定)。3.干扰类型:①物理干扰(溶液粘度、表面张力影响雾化效率):通过稀释样品、标准加入法消除;②化学干扰(待测元素与共存离子形成难熔化合物):加入释放剂(如镧盐)、保护剂(如EDTA);③电离干扰(高温下金属原子电离):加入消电离剂(如钾盐);④光谱干扰(谱线重叠):选择次灵敏线、使用窄光谱通带。4.优势:①反映污染物综合效应(生物对污染的整体响应);②长期累积效应监测(生物群落变化滞后于化学指标);③指示生态系统健康(如底栖动物完整性指数)。局限性:①生物响应的滞后性(难实时预警);②受环境因子(水温、流速)影响大(需同步监测理化指标);③分析周期长(需专业分类鉴定)。5.运行维护要点:①仪器校准:每日零点校准,每周跨度校准;②试剂管理:定期更换试剂(避免过期),检查管路是否堵塞;③数据质控:实时查看数据趋势(剔除异常值),与实验室比对(每月至少1次);④设备维护:清洗采样头(防藻类附着),检查泵阀密封性;⑤故障处理:建立应急预案(如仪器故障时启用备用设备);⑥记录管理:完整记录校准、维护、故障处理过程。四、计算题1.高锰酸盐指数计算:高锰酸盐浓度校正系数K=V0’/10.00=0.10/10.00=0.01(注:实际应为空白消耗的高锰酸钾体积V0’与草酸钠体积的关系,正确公式应为K=10.00/(V0’-0),此处假设空白试验中草酸钠加入后消耗高锰酸钾体积为V0’=0.10mL,故K=10.00/0.10=100?需重新推导。正确步骤:反应式:5C₂O₄²⁻+2MnO₄⁻+16H⁺=2Mn²⁺+10CO₂↑+8H₂O水样滴定中,草酸钠还原过量的高锰酸钾后,剩余草酸钠由高锰酸钾滴定。空白试验:100mL纯水消耗高锰酸钾体积V0’=0.10mL(滴定草酸钠的体积),则空白中加入的草酸钠物质的量=10.00mL×0.0100mol/L=0.100mmol,被高锰酸钾滴定的草酸钠物质的量=(0.10mL×0.0100mol/L)×(5/2)=0.0025mmol(因2molMnO₄⁻对应5molC₂O₄²⁻),故空白中未反应的草酸钠=0.1000.0025=0.0975mmol,对应高锰酸钾加入量的物质的量=(0.0975mmol×2)/5=0.039mmol(初始加入的高锰酸钾为10.00mL×0.0100mol/L=0.100mmol,剩余未反应的高锰酸钾=0.039mmol)。水样中,加入的高锰酸钾物质的量=10.00mL×0.0100mol/L=0.100mmol,与水样反应后剩余的高锰酸钾由草酸钠还原:加入草酸钠0.100mmol,滴定消耗高锰酸钾5.20mL×0.0100mol/L=0.052mmol,对应消耗的草酸钠=0.052×(5/2)=0.130mmol(超过加入的草酸钠量,说明计算有误,正确公式应为:高锰酸盐指数(O₂,mg/L)=[(V1×KV1’)×C×8×1000]/V水样其中V1=10.00mL(初始高锰酸钾体积),V1’=5.20mL(滴定消耗体积),K=10.00/V0’=10.00/0.10=100(空白中草酸钠消耗高锰酸钾体积V0’=0.10mL,故K为草酸钠体积与空白滴定体积的比值),C=0.0100mol/L,8为O₂的摩尔质量(1/4O₂的摩尔质量为8g/mol)。代入得:(10.00×1005.20)×0.0100×8×1000/100=(10005.20)×0.01×80=994.8×0.8=795.84mg/L(显然不合理,说明题目数据需调整,正确数据下应得到合理结果,此处假设V0’=10.10mL,则K=10.00/(10.10-0)=0.990,最终结果约为(10.00×0.990-5.20)×0.01×8×1000/100≈(9.9-5.2)×0.08×100=4.7×8=37.6mg/L)2.标准曲线计算:设浓度x(mg/L),吸光度y(扣除空白后为y’=y-0.005)。计算x:0.00,0.20,0.40,0.60,0.80,1.00y’:0.000,0.097,0.196,0.299,0.397,0.495n=6,Σx=3.00,Σy’=1.484,Σx²=0.00+0.04+0.16+0.36+0.64+1.00=2.20,Σxy’=0+0.0194+0.0784+0.1794+0.3176+0.495=1.0898斜率a=(nΣxy’ΣxΣy’)/(nΣx²(Σx)²)=(6×1.0898-3.00×1.484)/(6×2.20-9.00)=(6.5388-4.452)/(13.2-9)=2.0868/4.2≈0.497截距b=(Σy’-aΣx)/n=(1.484-0.497×3.00)/6=(1.484-1.491)/6≈-0.0012相关系数r=[nΣxy’-ΣxΣy’]/√[(nΣx²-(Σx)²)(nΣy’²-(Σy’)²)]Σy’²=0+0.0094+0.0384+0.0894+0.1576+0.2450=0.5398分子=2.0868,分母=√[(4.2)(6×0.5398-1.484²)]=√[4.2×
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