备战2026年高考化学复习 大单元 选择题突破4 含解析

选择题突破四

题组一元素推断与“位—构—性”的关系

1.(2024·北京丰台区一模)我国研究人员开发出的铝/镁/铝层压板,质量轻、耐腐蚀。下列说法不正确

的是()

A.原子半径:Mg>Al

B.第一电离能:Mg<Al

C.碱性:Mg(OH)2>Al(OH)3

D.氧化性:Mg2+<Al3+

2.(2024·江苏南京、盐城一模)工业上可用NaClO处理水体中的氨氮(NH3、N)生成N2。下列说法

+

正确的是()H4

A.原子半径:r(O)<r(Na)<r(Cl)

B.电负性:χ(Na)<χ(N)<χ(O)

C.NH4Cl属于分子晶体

D.第一电离能:I1(H)<I1(N)<I1(O)

3.(2024·河北卷)侯氏制碱法工艺流程中的主反应为QR+YW3+XZ2+W2ZQWXZ3+YW4R,其中W、

X、Y、Z、Q、R分别代表相关化学元素。下列说法正确的是()

A.原子半径:W<X<Y

B.第一电离能:X<Y<Z

C.单质沸点:Z<R<Q

D.电负性:W<Q<R

4.(2024·湖南长沙四区3月调研)X、Y、Z为短周期主族元素,化合物ZYX2是一种有机中间体,能与

水发生剧烈反应生成强酸HX和一种常见的温室气体ZY2。下列说法正确的是()

A.电负性:Z<Y<X

B.基态Z原子和Y原子的未成对电子数相等

C.ZYX2的空间结构为三角锥形

D.ZY2的分子中,σ键与π键个数比为2∶1

5.(2023·湖南卷)日光灯中用到的某种荧光粉的主要成分为3W3(ZX4)2·WY2。已知:X、Y、Z和W为

原子序数依次增大的前20号元素,W为金属元素;基态X原子s轨道上的电子数和p轨道上的电子

数相等;基态X、Y、Z原子的未成对电子数之比为2∶1∶3。下列说法正确的是()

A.电负性:X>Y>Z>W

B.原子半径:X<Y<Z<W

C.Y和W的单质都能与水反应生成气体

D.Z元素最高价氧化物对应的水化物具有强氧化性

6.(2024·湖北三月联合测评)X是宇宙中最丰富的元素,Y位于第四周期且基态原子中有5个未成对电

子,基态W原子的s能级与p能级的电子数相等,ZW是N2的等电子体,四种元素形成的配合物

XY(ZW)5结构如图所示,下列说法错误的是()

A.第一电离能:W>Z

B.电负性:W>Z>X

C.配体ZW中配位原子为Z

D.Y的最高价氧化物为碱性氧化物

7.(2024·湖南株洲质检)某储氢材料前驱体结构如图,M、W、X、Y、Z五种元素原子序数依次增大,

基态Z原子的电子填充了3个能级,其中有2个未成对电子。下列说法错误的是()

A.简单氢化物沸点:X<Y

B.Y和W位于同一主族

C.第一电离能:X<Z<Y

D.阴、阳离子中均有配位键

8.(2024·湖北七市州教科研协作体二模)由原子序数依次增大的短周期元素X、Y、Z、W、R组成的

一种离子液体,其结构如图。Z的最简单氢化物易液化,可用作制冷剂。W的氢化物的水溶液能腐蚀

玻璃,Z、R为同一主族元素。下列说法错误的是()

A.电负性:W>Z>Y

B.最简单氢化物的沸点:Z>R

C.R-空间结构为正八面体形

D.该W离6子液体中的Z原子的杂化方式均为sp3

题组二物质结构与性质的关系

9.(2024·湖南长郡中学一模)超氧化钾(KO2)与CO2反应会生成K2CO3并放出O2,下列说法正确的是

()

A.KO2中K的化合价为+2价

B.C-的空间结构为平面三角形

2

O3

C.CO2的空间填充模型为

D.KO2只含离子键

10.下列化学用语表示正确的是()

A.p-pπ键的电子云形状:

B.固体HF中的氢键:H—F…H

3

C.二聚AlCl3中Al的杂化方式:sp

D.石墨的层状结构:

11.(2024·湖北卷)结构决定性质,性质决定用途。下列事实解释错误的是()

选项事实解释

A甘油是黏稠液体甘油分子间的氢键较强

B王水溶解铂浓盐酸增强了浓硝酸的氧化性

C冰的密度小于干冰冰晶体中水分子的空间利用率相对较低

D石墨能导电未杂化的p轨道重叠使电子可在整个碳原子平面内运动

12.(2024·湖南卷)下列有关化学概念或性质的判断错误的是()

A.CH4分子是正四面体结构,则CH2Cl2没有同分异构体

B.环己烷与苯分子中C—H的键能相等

C.甲苯的质谱图中,质荷比为92的峰归属于

+-

D.由R4N与组成的离子液体常温下呈液态,与其离子的体积较大有关

PF6

13.(2024·湖南卷)Li2CN2是一种高活性的人工固氮产物,其合成反应为2LiH+C+N2Li2CN2+H2,晶

胞如图所示,下列说法错误的是()

A.合成反应中,还原剂是LiH和C

B.晶胞中含有的Li+个数为4

C.每个C-周围与它最近且距离相等的Li+有8个

2

D.C-为NV2形结构

2

2

14.(2N024·广东广州黄埔区二模)二氟化氙(XeF2)是一种选择性良好的氟化试剂,在室温下易升华,它的

晶体属四方晶系,晶胞棱边夹角均为90°,晶胞参数如图所示,其中B原子的分数坐标为(0,0,r),下列说

法不正确的是()

A.Xe位于元素周期表p区

B.F位于晶胞的顶角和中心

C.晶胞中A、B两原子间距离d=(-)pm

12�2

D.该晶体属于分子晶体2�+2�

15.(2024·安徽安庆二模)北京冬奥会使用的碲化镉(CdTe)太阳能电池,能量转化效率较高。立方晶系

CdTe的晶胞结构如图甲所示,其晶胞参数为apm。设NA为阿伏加德罗常数的值。下列说法正确的

是()

A.Cd的配位数为4

B.相邻两个Te的核间距为pm

�

C.晶体的密度为g2·cm-3

(-)

4×240

73

D.若按图乙虚线�方A向�×切10甲,可得到图丙

选择题突破四

题组一元素推断与“位—构—性”的关系

1.(2024·北京丰台区一模)我国研究人员开发出的铝/镁/铝层压板,质量轻、耐腐蚀。下列说法不正确

的是()

A.原子半径:Mg>Al

B.第一电离能:Mg<Al

C.碱性:Mg(OH)2>Al(OH)3

D.氧化性:Mg2+<Al3+

答案:B

解析:同周期元素从左到右,原子半径逐渐减小,故原子半径:Mg>Al,A正确;同周期元素从左到右,第一

电离能呈增大趋势,但Mg的最外层s能级为全充满状态,第一电离能:Mg>Al,B错误;同周期元素从左

到右,元素的金属性逐渐减弱,对应的最高价氧化物的水化物的碱性减弱,金属性:Mg>Al,则碱

性:Mg(OH)2>Al(OH)3,C正确;金属性:Mg>Al,金属的还原性越强,对应离子的氧化性越弱,则氧化

性:Mg2+<Al3+,D正确。

2.(2024·江苏南京、盐城一模)工业上可用NaClO处理水体中的氨氮(NH3、N)生成N2。下列说法

+

正确的是()H4

A.原子半径:r(O)<r(Na)<r(Cl)

B.电负性:χ(Na)<χ(N)<χ(O)

C.NH4Cl属于分子晶体

D.第一电离能:I1(H)<I1(N)<I1(O)

答案:B

解析:原子半径:r(O)<r(Cl)<r(Na),A错误;电负性:χ(Na)<χ(N)<χ(O),B正确;NH4Cl属于离子晶体,C错

误;N原子最外层p能级为半满状态,第一电离能大于O原子,D错误。

3.(2024·河北卷)侯氏制碱法工艺流程中的主反应为QR+YW3+XZ2+W2ZQWXZ3+YW4R,其中W、

X、Y、Z、Q、R分别代表相关化学元素。下列说法正确的是()

A.原子半径:W<X<Y

B.第一电离能:X<Y<Z

C.单质沸点:Z<R<Q

D.电负性:W<Q<R

答案:C

解析:侯氏制碱法主反应的化学方程式为NaCl+NH3+CO2+H2ONaHCO3↓+NH4Cl,则可推出W、

X、Y、Z、Q、R分别为H、C、N、O、Na、Cl。原子半径:H<N<C,A错误;同周期从左到右元素第

一电离能呈增大趋势,ⅡA族、ⅤA族原子的第一电离能大于同周期相邻元素,则第一电离

能:C<O<N,B错误;O2、Cl2为分子晶体,相对分子质量越大,沸点越高,二者在常温下均为气体,Na在常

温下为固体,则沸点:O2<Cl2<Na,C正确;同周期主族元素,从左往右电负性逐渐增大,同主族元素,从上

到下电负性逐渐减小,电负性:Na<H<Cl,D错误。

4.(2024·湖南长沙四区3月调研)X、Y、Z为短周期主族元素,化合物ZYX2是一种有机中间体,能与

水发生剧烈反应生成强酸HX和一种常见的温室气体ZY2。下列说法正确的是()

A.电负性:Z<Y<X

B.基态Z原子和Y原子的未成对电子数相等

C.ZYX2的空间结构为三角锥形

D.ZY2的分子中,σ键与π键个数比为2∶1

答案:B

解析:一种常见的温室气体ZY2为二氧化碳,强酸HX为氯化氢,所以ZYX2为COCl2,所以X、Y、Z

为氯、氧和碳。电负性:碳<氯<氧,A错误;基态Z原子电子排布式1s22s22p2,未成对电子数是2,基态

224

Y原子电子排布式1s2s2p,未成对电子数是2,两者相等,B正确;COCl2的结构式为,中

心原子没有孤电子对,中心原子价层电子对是3,所以空间结构为平面三角形,C错误;ZY2分子的结构

式为OCO,σ键与π键个数比为1∶1,D错误。

5.(2023·湖南卷)日光灯中用到的某种荧光粉的主要成分为3W3(ZX4)2·WY2。已知:X、Y、Z和W为

原子序数依次增大的前20号元素,W为金属元素;基态X原子s轨道上的电子数和p轨道上的电子

数相等;基态X、Y、Z原子的未成对电子数之比为2∶1∶3。下列说法正确的是()

A.电负性:X>Y>Z>W

B.原子半径:X<Y<Z<W

C.Y和W的单质都能与水反应生成气体

D.Z元素最高价氧化物对应的水化物具有强氧化性

答案:C

解析:X、Y、Z和W为原子序数依次增大的前20号元素,根据基态X原子s轨道上的电子数与p轨

道上的电子数相等,可知X的电子排布式为1s22s22p4或1s22s22p63s2,即X为O元素或Mg元素,基态

O原子的未成对电子数为2,基态Mg原子无未成对电子,由于基态X、Y、Z原子的未成对电子数之

比为2∶1∶3,则X为O元素,基态Y、Z原子的未成对电子数分别为1、3,结合原子序数关系可确定

Y为F元素或Na元素,Z为P元素,则该荧光粉的主要成分为3W3(PO4)2·WY2,结合化合物中各元素

化合价代数和为0可确定W为+2价,又其原子序数最大,故W为Ca元素、Y为F元素。元素电负

性:F>O>P>Ca,A错误;原子半径:F<O<P<Ca,B错误;F2、Ca与水反应生成的气体分别为O2和H2,C正

确;P元素最高价氧化物对应的水化物H3PO4不具有强氧化性,D错误。

6.(2024·湖北三月联合测评)X是宇宙中最丰富的元素,Y位于第四周期且基态原子中有5个未成对电

子,基态W原子的s能级与p能级的电子数相等,ZW是N2的等电子体,四种元素形成的配合物

XY(ZW)5结构如图所示,下列说法错误的是()

A.第一电离能:W>Z

B.电负性:W>Z>X

C.配体ZW中配位原子为Z

D.Y的最高价氧化物为碱性氧化物

答案:D

解析:X是宇宙中最丰富的元素,则X为H元素;Y位于第四周期且基态原子中有5个未成对电子,则

Y为Mn元素;基态W原子的s能级与p能级的电子数相等,ZW是N2的等电子体,则Z为C元素、

W为O元素。氧元素的第一电离能大于碳元素,A正确;元素的非金属性越强,电负性越大,三种元素

的非金属性强弱顺序为O>C>H,则电负性的大小顺序为O>C>H,B正确;由图可知,一氧化碳是配合物

的配体,给予孤电子对的配位原子是碳原子,C正确;七氧化二锰是能与碱反应生成盐和水的酸性氧化

物,D错误。

7.(2024·湖南株洲质检)某储氢材料前驱体结构如图,M、W、X、Y、Z五种元素原子序数依次增大,

基态Z原子的电子填充了3个能级,其中有2个未成对电子。下列说法错误的是()

A.简单氢化物沸点:X<Y

B.Y和W位于同一主族

C.第一电离能:X<Z<Y

D.阴、阳离子中均有配位键

答案:B

解析:由题干信息可知,基态Z原子的电子填充了3个能级,其中有2个未成对电子,故Z为C或者O;

根据多孔储氢材料前驱体结构图可知,Y周围形成了4个单键,再结合信息M、W、X、Y、Z五种元

素原子序数依次增大可知,Y为N,故Z为O;M只形成一个单键,M为H,X为C,则W为B。NH3分子

间存在氢键,则NH3的沸点高于CH4,A正确;N位于第ⅤA族,B位于第ⅢA族,二者不属于同主族元

素,B错误;第一电离能:C<O<N,C正确;由于阳离子中的Y原子是N原子,形成了类似于铵根离子的阳

离子,故存在配位键,阴离子中的W为B,最外层上只有3个电子,能形成3个共价键,现在形成了4个

共价键,故还有一个配位键,D正确。

8.(2024·湖北七市州教科研协作体二模)由原子序数依次增大的短周期元素X、Y、Z、W、R组成的

一种离子液体,其结构如图。Z的最简单氢化物易液化,可用作制冷剂。W的氢化物的水溶液能腐蚀

玻璃,Z、R为同一主族元素。下列说法错误的是()

A.电负性:W>Z>Y

B.最简单氢化物的沸点:Z>R

C.R-空间结构为正八面体形

D.该W离6子液体中的Z原子的杂化方式均为sp3

答案:D

解析:X形成1个化学键,则X可能为H或F;Y形成4个键,则Y可能为C或Si;Z失去1个电子后形

成4个共价键,则Z为N或P;W形成1个化学键,则W为F或Cl;R形成5个共价键,则R为P或

N;W的氢化物的水溶液能腐蚀玻璃,则W为F;因元素原子序数依次增大,则X、Y、Z、W、R分别

为H、C、N、F、P。电负性F>N>C,A正确;最简单氢化物的沸点NH3>PH3,因为氨分子间存在氢

键,B正确;P-的中心原子有6个成键电子对,无孤电子对,空间结构为正八面体形,C正确;Z原子的杂

化方式为spF2、6sp3,D错误。

题组二物质结构与性质的关系

9.(2024·湖南长郡中学一模)超氧化钾(KO2)与CO2反应会生成K2CO3并放出O2,下列说法正确的是

()

A.KO2中K的化合价为+2价

B.C-的空间结构为平面三角形

2

O3

C.CO2的空间填充模型为

D.KO2只含离子键

答案:B

-

解析:K是碱金属,KO2中K的化合价为+1价,A错误;C中心原子价层电子对数为3+(4+2-3×2)=3,

21

3

且没有孤电子对,空间结构为平面三角形,B正确;碳原子O半径大于氧原子半径,CO2的空2间填充模型为

-

,C错误;KO2是离子化合物,含有离子键,中含有非极性共价键,D错误。

10.下列化学用语表示正确的是()O2

A.p-pπ键的电子云形状:

B.固体HF中的氢键:H—F…H

3

C.二聚AlCl3中Al的杂化方式:sp

D.石墨的层状结构:

答案:C

解析:p-pπ键电子云形状为,A错误;固体HF中的氢键应为F—H…F,B错误;二聚

3

AlCl3结构为,Al形成3个σ键,1个配位键(箭头表示的化学键),无孤电子对,为sp杂

化,C正确;石墨是错开的层状结构:

,D错误。

11.(2024·湖北卷)结构决定性质,性质决定用途。下列事实解释错误的是()

选项事实解释

A甘油是黏稠液体甘油分子间的氢键较强

B王水溶解铂浓盐酸增强了浓硝酸的氧化性

C冰的密度小于干冰冰晶体中水分子的空间利用率相对较低

D石墨能导电未杂化的p轨道重叠使电子可在整个碳原子平面内运动

答案:B

解析:甘油分子中有3个羟基,分子间可以形成更多的氢键,且O元素的电负性较大,故其分子间形成

的氢键较强,因此甘油是黏稠液体,A正确;王水溶解铂,是因为浓盐酸提供的Cl-能与被硝酸氧化产生

的高价态的铂离子形成稳定的配合物,从而促进铂的溶解,在这个过程中浓盐酸没有表现氧化性,B不

正确;冰晶体中水分子间形成较多的氢键,由于氢键具有方向性,因此,水分子间形成氢键后空隙变大,

冰晶体中水分子的空间利用率相对较低,冰的密度小于干冰,C正确;石墨属于混合型晶体,在石墨的二

维结构平面内,每个碳原子以C—C与相邻的3个碳原子结合,形成六元环层。碳原子有4个价电子,

而每个碳原子仅用3个价电子通过sp2杂化轨道与相邻的碳原子形成共价键,还有1个电子处于碳原

子的未杂化的2p轨道上,层内碳原子的这些p轨道相互平行,相邻碳原子p轨道相互重叠形成大π键,

这些p轨道的电子可以在整个层内运动,因此石墨能导电,D正确。

12.(2024·湖南卷)下列有关化学概念或性质的判断错误的是()

A.CH4分子是正四面体结构,则CH2Cl2没有同分异构体

B.环己烷与苯分子中C—H的键能相等

C.甲苯的质谱图中,质荷比为92的峰归属于

+-

D.由R4N与组成的离子液体常温下呈液态,与其离子的体积较大有关

答案:BPF6

3

解析:CH2Cl2为四面体结构,因此CH2Cl2没有同分异构体,A正确;环己烷中碳原子采用sp杂化,苯分

子中碳原子采用sp2杂化,由于同能层中s轨道更接近原子核,因此杂化轨道的s成分越多,其杂化轨

道更接近原子核,由此可知sp2杂化轨道参与组成的C—H共价键的电子云更偏向碳原子核,即苯分子

中的C—H键长小于环己烷,键能更高,B错误;带1个单位电荷,其相对分子质量为92,

因此其质荷比为92,C正确;当阴、阳离子体积较大时,其电荷较为分散,导致离子之间的作用力较低,

所以熔点接近室温,D正确。

13.(2024·湖南卷)Li2CN2是一种高活性的人工固氮产物,其合成反应为2LiH+C+N2Li2CN2+H2,晶

胞如图所示,下列说法错误的是()

A.合成反应中,还原剂是LiH和C

B.晶胞中含有的Li+个数为4

C.每个C-周围与它最近且距离相等的Li+有8个

2

D.C-为NV2形结构

2

答案N:2D

解析:LiH中H元素为-1价,C-中N元素为-3价,C元素为+4价,根据反应

2

N2

2LiH+C+N2Li2CN2+H2可知,H元素由-1价升高到0价,C元素由0价升高到+4价,N元素由0价

降低到-3价,由此可知还原剂是LiH和C,A正确;根据均摊法可知,Li+位于晶胞中的面上,则晶胞中含

有Li+的个数为8×=4,B正确;观察位于体心的C-可知,与它最近且距离相等的Li+有8个,C正

12

-2N2--

确;C的中心原子C原子的价层电子对数为2+×(4+2-3×2)=2,且C与CO2互为等电子体,则C

2122

222

为直N线形分子,D错误。2NN

14.(2024·广东广州黄埔区二模)二氟化氙(XeF2)是一种选择性良好的氟化试剂,在室温下易升华,它的

晶体属四方晶系,晶胞棱边夹角均为90°,晶胞参数如图所示,其中B原子的分数坐标为(0,0,r),下列说

法不正确的是()

A.Xe位于元素周期表p区

B.F位于晶胞的顶角和中心

C.晶胞中A、B两原子间距离d=(-)pm

12�2

D.该晶体属于分子晶体2�+2�

答案:B

解析:氙元素位于元素周期表p区,A正确;由晶胞结构可知,位于顶角和体心的原子的个数为8×+1=2,

1

位于棱上和体内的另一种原子的个数为8×+2=4,由二氟化氙的分子式可知,氟原子位于棱上和8体

1

4

内,B错误;由晶胞结构可得示意图:,图中A原子位于晶胞的体心,到底面的距离为