《再生利用产品 粗硫酸镍钴溶液》（征求意见稿）

ICS71.060.50

CCSG12

团体标准

T/FSYYXXXX—XXXX

再生利用产品粗硫酸镍钴溶液

Recycledproducts—Crudenickelcobaltsulfatesolution

（征求意见稿）

XXXX-XX-XX发布XXXX-XX-XX实施

佛山市高新技术应用研究会发布

T/FSYYXXXX—XXXX

再生利用产品粗硫酸镍钴溶液

1范围

本文件规定了再生利用粗硫酸镍钴溶液产品的技术要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输

和贮存、随行文件和订货单（或合同）内容。

本文件适用于含镍、钴元素的锂离子电池废料经过预处理、浸出、除杂、过滤等湿法富集工艺处理

得到的粗硫酸镍钴溶液产品，可作为生产镍或钴的化工盐及其他相关材料的原料。

2规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，

仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本

文件。

GB/T191—2008包装储运图示标志

GB/T601—2016化学试剂标准滴定溶液的制备

GB/T6678化工产品采样总则

GB/T6682—2008分析实验室用水规格和试验方法

GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定

GB/T23769无机化工产品水溶液中pH值测定通用方法

HG/T3696.1无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第1部分：标准滴定溶液的

制备

HG/T3696.2无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第2部分：杂质标准溶液的

制备

HG/T3696.3无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第3部分：制剂及制品的制

备

3术语和定义

本文件没有需要界定的术语和定义。

4技术要求

外观：颜色均一的液体，无可见外来杂质。

粗硫酸镍钴溶液按本文件规定的试验方法检测，应符合表1规定。

表1技术要求

项目指标

镍钴总量（Ni+Co）g/L≥90

铁（Fe）g/L≤0.5

铝（Al）g/L≤0.5

锌（Zn）g/L≤0.3

钙（Ca）g/L≤0.3

镁（Mg）g/L≤0.3

铜（Cu）g/L≤0.3

3

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表1技术要求（续）

项目指标

镉（Cd）g/L≤0.1

铅（Pb）g/L≤0.1

铬（Cr）g/L≤0.1

pH≤6.0

5试验方法

警示——本试验方法中使用的部分试剂具有腐蚀性，操作时须小心谨慎！必要时，需在通风橱中进

行。如溅到皮肤上应立即用水冲洗，严重者应立即就医。

一般规定

试验方法所用的标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂和制品，在没有注明其它规定时，均按HG/T

3696.1、HG/T3696.2和HG/T3696.3的规定制备。

5.1.1滚滚滚

外观检验

在自然光下，于白色衬底的表面皿或白瓷板上用目视法判定外观。

镍含量的测定

5.3.1方法提要

试液用柠檬酸钠做掩蔽剂，丁二酮肟沉淀分离镍，用盐酸溶解沉淀，在碱性介质中，镍与乙二胺四

乙酸二钠（简称EDTA）发生络合反应，用硫代硫酸钠掩蔽铜，以紫脲酸铵为指示剂，用EDTA标准溶液

滴定至蓝紫色为终点，计算得到镍含量。

5.3.2试剂和材料

分析过程所用的试剂和水，在没有注明其它要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682—2008中规定的

三级水。

5.3.2.1盐酸（ρ=1.19g/mL）。

5.3.2.2盐酸（1+1）。

5.3.2.3氨水（1+1）。

5.3.2.4柠檬酸钠溶液（300g/L）：称取150g柠檬酸钠，溶于水并稀释至500mL，过滤后贮存于500

mL试剂瓶中。

5.3.2.5氯化铵溶液（300g/L）：称取150g氯化铵，溶于水并稀释至500mL，过滤后贮存于500mL

试剂瓶中。

5.3.2.6丁二酮肟乙醇溶液（10g/L）：称取10g丁二酮肟，溶于无水乙醇，用无水乙醇稀释至1000

mL，过滤后贮存于1000mL棕色试剂瓶中。

5.3.2.7硫代硫酸钠溶液（200g/L）：称取100g硫代硫酸钠，溶于水并稀释至500mL，过滤后贮存

于500mL棕色试剂瓶中。

5.3.2.8氨-氯化铵缓冲溶液：称取54g氯化铵置于500mL烧杯中，加入100mL水、150mL氨水

溶液（5.3.2.3），移入1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。

5.3.2.9EDTA标准溶液：0.05mol/L。按GB/T601—2016中4.15的规定进行配制、标定。

5.3.2.10紫脲酸铵指示剂：称取1g紫脲酸铵与100g氯化钠（预先于105℃～110℃干燥2h）

在研钵中混匀研细。

5.3.2.11G4玻璃砂芯坩埚（30mL或40mL）。

5.3.3分析步骤

4

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5.3.3.1试液

按表2准确移取粗硫酸镍钴试液量，置于250mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。干过滤，按表

2分取试液置于500mL烧杯中待用。

表2试液量和分取体积表

镍含量/g/L试液量（V2）/mL分取体积/mL

＞50510

≤501020

5.3.3.2试液处理

于试液（5.3.3.1）中加入水至150mL左右，在搅拌下加入10mL柠檬酸钠溶液（5.3.2.4）、10mL氯

化铵溶液（5.3.2.5）、30mL丁二酮肟乙醇溶液（5.3.2.6）。滴加氨水（5.3.2.3）调至溶液pH值为8~9，

在70℃水浴中保温陈化30min。用G4砂芯漏斗（5.3.2.11）抽滤，水洗涤沉淀4次~5次。用洗瓶沿漏斗壁

冲洗约20mL盐酸（5.3.2.1），确保所有红色沉淀物溶解后抽滤，用约20mL盐酸（5.3.2.2）冲洗后抽滤，

用约20mL水冲洗后抽滤，用水冲洗不少于4次，溶液转移至250mL锥形瓶中待用。

5.3.3.3测定

于待测液（5.3.3.2）中加入氨水（5.3.2.3）调至pH值为6左右，加入10mL硫代硫酸钠溶液（5.3.2.7）、

10mL氨-氯化铵缓冲溶液（5.3.2.8）、约0.2g紫脲酸铵指示剂（5.3.2.10），摇匀。用EDTA标准溶液（5.3.2.9）

滴定至溶液呈蓝紫色为终点，记录滴定溶液消耗量（V1）。

按以上步骤同做空白试验，记录滴定溶液消耗量（V0）。

5.3.4结果计算

镍含量以质量浓度ρNi计，按公式（1）计算：

c(V10−V)58.69f

Ni=………………（1）

V2

式中：

ρNi——试液中镍的质量浓度，单位为克每升（g/L）；

c——EDTA标准溶液实际浓度，单位为摩尔每升（mol/L）；

V1——滴定试液消耗的EDTA标准溶液体积，单位为毫升（mL）；

V0——空白试验滴定消耗的EDTA标准溶液体积，单位为毫升（mL）；

58.69——镍的摩尔质量，单位为克每摩尔（g/mol）；

f——稀释倍数，可根据实际情况进行调整；

V2——试液取样的体积，单位为毫升（mL）。

取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.2%。

钴含量的测定

5.4.1方法提要

在柠檬酸盐存在的氨性溶液中，用铁氰化钾将Co2+氧化为Co3+，过量的铁氰化钾采用电位滴定法用

钴标准滴定溶液进行返滴定。化学反应方程式如下：

2+3−3+4−

퐶표+[퐹푒(퐶푁)6]→퐶표+[퐹푒(퐶푁)6]

5.4.2试剂和材料

分析过程所用的试剂和水，在没有注明其它要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682—2008中规定的

三级水。

5.4.2.1氯化铵。

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5.4.2.2氨水-柠檬酸铵混合溶液：称取50g柠檬酸铵置于500mL烧杯中，加入350mL氨水，移入

1L容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。

5.4.2.3钴标准滴定溶液（3g/L）：称取3.0000g金属钴（wCo≥99.95%），置于250mL烧杯中，加

入20mL水，缓慢加入40mL硝酸，低温加热至溶解完全，加入10mL硝酸，微沸数分钟至白烟冒尽。

取下冷却至室温，移入1L容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。

5.4.2.4铁氰化钾标准溶液（约0.05mol/L）

5.4.2.4.1配制：称取约17g铁氰化钾置于250mL烧杯中，溶于水，干过滤，移入1L容量瓶中，

以水稀释至刻度，混匀。

5.4.2.4.2标定：用移液管准确移取20.00mL（V3）的铁氰化钾标准溶液（5.4.2.4.1），置于250mL

烧杯中，加入5g氯化铵（5.4.2.1）、80mL氨水-柠檬酸铵混合溶液（5.4.2.2），混匀。在电位滴定仪

（5.4.3.1）上，插入电极（5.4.3.2），在不断搅拌下用钴标准滴定溶液（5.4.2.3）滴定至电位突跃最大即

为终点。记录消耗钴标准滴定溶液的毫升数（V4）。

注：电位突跃终点约为初始电位值减去220mV。

铁氰化钾标准溶液对钴标准滴定溶液的滴定系数（K）按公式（2）计算：

V

K=3……………（2）

V4

式中：

K——换算因子，单位体积的铁氰化钾标准溶液消耗钴标准滴定溶液的体积数；

V3——返滴定所消耗钴标准溶液毫升数，单位为毫升（mL）；

V4——加入铁氰化钾标准溶液毫升数，单位为毫升（mL）。

计算结果表示至小数点后四位。

平行标定3份，所消耗的钴标准滴定溶液体积的极差值不应超过0.03mL，取其平均值，否则重新标

定。

5.4.3仪器

5.4.3.1电位滴定仪，附搅拌装置。

5.4.3.2与仪器匹配的用于氧化还原滴定的复合电极，或铂电极/钨电极等其他电极组合。

5.4.4分析步骤

5.4.4.1试液

移取10.00mL（V7）粗硫酸镍钴试液，置于250mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。

5.4.4.2测定

用移液管准确移取20.00mL（V5）的铁氰化钾标准溶液（5.4.2.4），置于250mL烧杯中，加入5g

氯化铵（5.4.2.1）、80mL氨水-柠檬酸铵混合溶液（5.4.2.2），混匀后，用移液管准确加入20.00mL试

液（5.4.4.1），以少量水吹洗杯壁，混匀。在电位滴定仪（5.4.3.1）上，插入电极（5.4.3.2），在不断搅

拌下用钴标准滴定溶液（5.4.2.3）滴定至电位突跃最大即为终点。记录消耗钴标准滴定溶液的毫升数（V6）。

5.4.5结果计算

钴含量以质量浓度ρCo计，按公式（3）计算：

(K−V56V)3f

Co=………………（3）

V7

式中：

ρCo——试液中钴的质量浓度，单位为克每升（g/L）；

K——铁氰化钾标准溶液对钴标准滴定溶液的换算因子；

V5——加入铁氰化钾标准溶液体积，单位为毫升（mL）；

V6——返滴定所消耗钴标准溶液体积，单位为毫升（mL）；

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3——钴标准滴定溶液的质量浓度，单位为克每升（g/L）；

f——稀释倍数，可根据实际情况进行调整；

V7——试液取样的体积，单位为毫升（mL）。

取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.2%。

铁、铝、锌、钙、镁、铜、镉、铅、铬含量的测定

5.5.1方法提要

于电感耦合等离子体原子发射光谱仪上测定铁、铝、锌、钙、镁、铜、镉、铅、铬的激发强度，自

工作曲线上查得各元素质量浓度并计算其质量浓度。

5.5.2试剂和材料

分析过程所用的试剂和水，在没有注明其它要求时，均指优级纯试剂和GB/T6682—2008中规定的

二级水。

5.5.2.1盐酸（1+1）。

5.5.2.2铁、铝、锌、钙、镁、铜、镉、铅、铬的单元素标准贮存溶液（1mg/mL），购买国家有证标

准贮存溶液。

5.5.2.3铁、铝、锌、钙、镁、铜、镉、铅、铬混合标准溶液：各移取10.00mL铁、铝、锌、钙、镁、

铜、镉、铅、铬标准贮存溶液（5.5.2.2）置于200mL容量瓶中，加入10mL盐酸（5.5.2.1），以水稀释

至刻度，混匀。此溶液1L含50mg铁、铝、锌、钙、镁、铜、镉、铅、铬。

5.5.3仪器设备

电感耦合等离子体原子发射光谱仪。

——200nm时光学分辨率不大于0.007nm；400nm时光学分辨率不大于0.020nm。

推荐的分析谱线见表3。

表3推荐的分析谱线

元素波长/nm

Fe259.9

Al396.1

Zn206.2

Ca317.9

Mg285.2

Cu324.7

Cd214.4

Pb217.0

Cr283.6

5.5.4分析步骤

5.5.4.1空白试验

随同试液做空白试验。

5.5.4.2试液

移取10.00mL（V9）粗硫酸镍钴溶液，置于250mL（V8）容量瓶中，加入10mL盐酸（5.5.2.1），以

水稀释至刻度，混匀。

5.5.4.3测定

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于电感耦合等离子体原子发射光谱仪上，按表2推荐的分析谱线测定空白试液（5.5.4.1）和试液

（5.5.4.2）中铁、铝、锌、钙、镁、铜、镉、铅、铬的激发强度，自工作曲线上查得空白试液（5.5.4.1）

中各元素的质量浓度（ρ0）和试液（5.5.4.2）中各元素的质量浓度（ρ）。

5.5.4.4工作曲线的绘制

移取0mL、2.00mL、5.00mL、10.00mL、25.00mL、50.00mL铁、铝、锌、钙、镁、铜、镉、铅、

铬混合标准溶液（5.5.2.3）分别置于一组100mL的容量瓶中，各加入5mL盐酸（5.5.2.1），以水稀释至

刻度，混匀。于电感耦合等离子体原子发射光谱仪上，按表2推荐的分析谱线测定铁、铝、锌、钙、镁、

铜、镉、铅、铬的激发强度。以待测元素的质量浓度为横坐标，对应的激发强度（减去系列标准溶液中

“零”浓度溶液中待测元素的发射强度）为纵坐标，绘制铁、铝、锌、钙、镁、铜、镉、铅、铬的工作

曲线。

5.5.5结果计算

各元素含量以该元素的质量浓度ρx计，按公式（4）计算：

(−08)V

x=………（4）

V9

式中：

x——铁、铝、锌、钙、镁、铜、镉、铅、铬元素；

ρ——自工作曲线上查得试液中被测元素的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）；

ρ0——自工作曲线上查得空白试液中被测元素的质量浓度，单位为毫克每升（mg/L）；

V8——试液定容的体积，单位为毫升（mL）；

V9——试液取样的体积，单位为毫升（mL）。

取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于0.002%。

pH值的测定

5.6.1仪器设备

配有饱和甘汞电极和玻璃电极的酸度计，pH值测量精度不低于±0.02。

5.6.2分析步骤

按GB/T23769的规定进行。

6检验规则

本文件规定的所有指标项目为出厂检验项目，应逐批检验。

产品应成批提交检验。每批产品宜由同一生产工艺、同一生产周期的产品组成，每批产品不超过

60m3。

宜按GB/T6678的规定确定采样单元数。将采样器自容器的上方垂直插入至容器底部，手指密封

上部，提出溶液装于清洁、干燥的容器中。将采出的样品混匀，分装于两个清洁、干燥的容器中，密封，

并粘贴标签，注明生产厂家、产品名称、等级、批号、采样日期和采样者姓名。一份用于检验，另一份

保存备查，保存时间根据供需双方协商确定。

检验结果如有一项指标不符合本文件要求时，应重新加倍抽样复检。复检结果即使只有一项指标

不符合本文件的要求，判定该批产品为不合格品。

检验结果的数值按GB/T8170的规定进行修约，并采用修约值比较法判定。

7标志、包装、运输、贮存和随行文件

标志

产品外包装上应有牢固清晰的标志，宜附有以下内容：

a)产品名称；

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b)批号；

c)净重；

d)供方名称；

e)厂址；

f)GB/T191—2008中规定的“怕晒”标志。

包装

产品宜存于闭口的塑料桶、槽车或罐车，或采用经供需双方协商并符合安全规定的包装。

运输

运输过程中应做好防护，防止出现包装破裂、泄漏、渗漏等情况，不得与有毒、有害物品混运。

贮存

应贮存于干燥、通风、无腐蚀性物品的库房中，严禁与易燃、易爆或与产品发生反应等化学品同库

存放，且防止日晒、雨淋等。

随行文件

每批产品应附有随行文件，其中除应包括供方信息、产品信息、本文件编号、出厂日期或包装日期

外，还宜包括：

a)产品质量保证书：

•产品的主要性能及技术参数；

•产品特点（包括制造工艺及原材料的特点）；

•对产品质量所负的责任；

•产品获得的质量认证及带供方技术监督部门检印的各项分析检验结果。

b)产品合格证：

•检验项目及其结果或检验结论；

•批量或批号；

•生产日期；

•检验日期；

•检验员签名或盖章。

c)产品质量控制过程中的检验报告及成品检验报告；

d)产品使用说明：正确搬运、使用、贮存方法等；

e)其他。

8订货单（或合同）内容

需方可根据自身的需要，在订购本文件所列产品的订货单（或合同）内，列出如下内容：

a)产品名称；

b)化学成分（特殊要求）；

c)净重；

d)本文件编号；

e)其他。

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前言

本文件按照GB/T1.1—2020《标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则》的规定起

草。

请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。

本文件由佛山市高新技术应用研究会提出并归口。

本文件起草单位：

本文件主要起草人：

II

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再生利用产品粗硫酸镍钴溶液

1范围

本文件规定了再生利用粗硫酸镍钴溶液产品的技术要求、试验方法、检验规则、标志、包装、运输

和贮存、随行文件和订货单（或合同）内容。

本文件适用于含镍、钴元素的锂离子电池废料经过预处理、浸出、除杂、过滤等湿法富集工艺处理

得到的粗硫酸镍钴溶液产品，可作为生产镍或钴的化工盐及其他相关材料的原料。

2规范性引用文件

下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，

仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本

文件。

GB/T191—2008包装储运图示标志

GB/T601—2016化学试剂标准滴定溶液的制备

GB/T6678化工产品采样总则

GB/T6682—2008分析实验室用水规格和试验方法

GB/T8170数值修约规则与极限数值的表示和判定

GB/T23769无机化工产品水溶液中pH值测定通用方法

HG/T3696.1无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第1部分：标准滴定溶液的

制备

HG/T3696.2无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第2部分：杂质标准溶液的

制备

HG/T3696.3无机化工产品化学分析用标准溶液、制剂及制品的制备第3部分：制剂及制品的制

备

3术语和定义

本文件没有需要界定的术语和定义。

4技术要求

外观：颜色均一的液体，无可见外来杂质。

粗硫酸镍钴溶液按本文件规定的试验方法检测，应符合表1规定。

表1技术要求

项目指标

镍钴总量（Ni+Co）g/L≥90

铁（Fe）g/L≤0.5

铝（Al）g/L≤0.5

锌（Zn）g/L≤0.3

钙（Ca）g/L≤0.3

镁（Mg）g/L≤0.3

铜（Cu）g/L≤0.3

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表1技术要求（续）

项目指标

镉（Cd）g/L≤0.1

铅（Pb）g/L≤0.1

铬（Cr）g/L≤0.1

pH≤6.0

5试验方法

警示——本试验方法中使用的部分试剂具有腐蚀性，操作时须小心谨慎！必要时，需在通风橱中进

行。如溅到皮肤上应立即用水冲洗，严重者应立即就医。

一般规定

试验方法所用的标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂和制品，在没有注明其它规定时，均按HG/T

3696.1、HG/T3696.2和HG/T3696.3的规定制备。

5.1.1滚滚滚

外观检验

在自然光下，于白色衬底的表面皿或白瓷板上用目视法判定外观。

镍含量的测定

5.3.1方法提要

试液用柠檬酸钠做掩蔽剂，丁二酮肟沉淀分离镍，用盐酸溶解沉淀，在碱性介质中，镍与乙二胺四

乙酸二钠（简称EDTA）发生络合反应，用硫代硫酸钠掩蔽铜，以紫脲酸铵为指示剂，用EDTA标准溶液

滴定至蓝紫色为终点，计算得到镍含量。

5.3.2试剂和材料

分析过程所用的试剂和水，在没有注明其它要求时，均指分析纯试剂和GB/T6682—2008中规定的

三级水。

5.3.2.1盐酸（ρ=1.19g/mL）。

5.3.2.2盐酸（1+1）。

5.3.2.3氨水（1+1）。

5.3.2.4柠檬酸钠溶液（300g/L）：称取150g柠檬酸钠，溶于水并稀释至500mL，过滤后贮存于500

mL试剂瓶中。

5.3.2.5氯化铵溶液（300g/L）：称取150g氯化铵，溶于水并稀释至500mL，过滤后贮存于500mL

试剂瓶中。

5.3.2.6丁二酮肟乙醇溶液（10g/L）：称取10g丁二酮肟，溶于无水乙醇，用无水乙醇稀释至1000

mL，过滤后贮存于1000mL棕色试剂瓶中。

5.3.2.7硫代硫酸钠溶液（200g/L）：称取100g硫代硫酸钠，溶于水并稀释至500mL，过滤后贮存

于500mL棕色试剂瓶中。

5.3.2.8氨-氯化铵缓冲溶液：称取54g氯化铵置于500mL烧杯中，加入100mL水、150mL氨水

溶液（5.3.2.3），移入1000mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。

5.3.2.9EDTA标准溶液：0.05mol/L。按GB/T601—2016中4.15的规定进行配制、标定。

5.3.2.10紫脲酸铵指示剂：称取1g紫脲酸铵与100g氯化钠（预先于105℃～110℃干燥2h）

在研钵中混匀研细。

5.3.2.11G4玻璃砂芯坩埚（30mL或40mL）。

5.3.3分析步骤

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5.3.3.1试液

按表2准确移取粗