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第19讲电解池及其应用

练习1电解池原理

1.(2024.南京二模)一种电解乙酰基毗嗪废水中的(NHD2SO4制备(NHQzSC的电化学装置如图所示。

下列说法正确的是(B)

(~|直流电源

离子交换膜

A.石墨电极与直流电源正极相连

B.电解时,伯网电极附近pH增大

C.离子交换膜应选择性透过阴离子

D,阴极上的电极反应为2SCT+2e-=S20r

【解析】由图可知,的网电极上(NH4)2SO4失去电子发生氧化反应生成(NH4)2S2O8,的网为阳极,则

石墨为阴极,与直流电源负极相连,A错误;阳极反应式为2SO,-2e-==S2O/,阴极反应式为2H++

2e-Hzt,则右侧氢离子通过离子交换膜进入左侧,使得柏网电极附近pH增大,B正确;C、D错误。

2.(2021・江苏卷)通过下列方法可分别获得H?和。2:①通过电解获得NiOOH和Hz(如图所示);②在

90℃将NiOOH与H2O反应生成Ni(OH)2并获得O2。下列说法正确的是(B)

A.电解后KOH溶液的物质的量浓度减小

-

B.电解时,阳极电极反应式:Ni(OH)2+OH--e=NiOOH+H2O

C.电解的总反应:2H2。埋=2H2t+O2t

D.电解过程中转移4moi电子,理论上可获得22.4L5

【解析】阴极上,出。得电子被还原为H2,阳极上,Ni(0H)2失电子被氧化为NiOOH,电解过程总

反应为2Ni(OH)2/丝2NiOOH+H2f,电解后KOH溶液的物质的量浓度不变,A、C错误:未指明是否

为标准状况下,故无法计算生成02的体积,D错误。

3.(2023・浙江卷)在熔融盐体系中,通过电解TiO?和SiCh获得电池材料(TiSi),电解装置如图所示。下

列有关说法正确的是(C)

电源

A电极

墨电极

(CaCh.NaCl;

产物TiSi

A.石墨电极为阴极,发生氧化反应

BA电极的电极反应式:8H"+TiO2+SiO2+8e-=TiSi+4H2O

C.该体系中,石墨优先于C「参与反应

D.电解时,阳离子向石墨电极移动

【解析】由图可知,在外加电源作用下,石墨电极上的C转化为CO,发生失电子的氧化反应,故石

-

墨电极为阳极,A错误;A电极作阴极,TiO?和SiO2得到电子生成TiSi,电极反应式:TiO2+SiO2+8e

=TiSi+4O2-,B错误;石墨电极上有CO生成,无Cb生成,故该体系中,石墨优先于C厂参与反应,C

正确;电解时,阳离子向阴极(A电极)移动,D错误。

4.(2U23・连云港期中)利用惰性电极电解Na2SO3和NaHS5混合溶液分离得到二者的浓溶液,具电解装

置如图所示,【室中加入的是稀硫酸,II室和HI室中加入的是Na2s和NaHSO,的混合溶液。下列说法

正确的是(C)

A.阳极上发生的电极反应:2H++2e-=H2t

B.交换膜a是阴离子交换膜

C.电解一段时间后,II室得到NaHSO?溶液

D.电解过程中每转移1mol电子,理论上阴极区可获得11.2L气体

【解析】阳极上发生失电子的氧化反应:2%0—4屋=04+4H+,A错误;I室中的部分H+透过

阳离子交换膜讲入I【室,U室中的部分Na+透过交换膜a讲入II【室,故交换膜a是阳离子交换膜,B错误:

电解一段时间后,H室得到NaHSCh溶液,山室得到Na2s03溶液,C正确;气体所处的状况未知,无法计

算体积,D错误。

5.(2023•苏州中学、淮阴中学、姜堰中学、海门中学四校联考)现有一种安全、高效的双极制氢系统,

该系统能够从阳极低电压醛氧化和阴极析氢反应中得到氢气,Cu为阳极催化剂,其工作原理如图所示。

下列说法正确的是(C)

A.电压越高,阳极制氢速率越快

B.电解过程中,阴极室的pH不变

C.阳极发生的主要电极反应为2R—CHO—2b+4OH-=2R—COCT+H2t+2比0

D.制得Imol氢气,理论上有2molOH一透过交换膜

【解析】阳极上OFT也可能放电,故电压越高,阳极制氢速率不一定越快,A错误;阴极反应式为

--

2H2O+2e=H2t+2OH,产名的OH一移向阳极,但溶剂水减少,KOH的浓度增大,故电解一段时间

后,阴极室的pH增大,B错误;铜电极为阳极,主要电极反应为2R—CHO+4OH一一2e一二2R—COCT

-

+H2f+2H2O,C正确;阴、阳极上均产生H2,制得Imol%,转移1mol电子,故理论上有ImolOH

透过交换膜,D错误。

6.(2023♦徐州模拟)利用电化学原理控制反应条件能将CO2电催化还原为HCOOH,电解过程中还伴随

着析氢反应,反应过程原理如图所示。下列有关说法正确的是(C)

A,玻碳电极发生还原反应

+-

B.笛电极发生的电极反应为4H+CO2+4C=HCOOH+H2

C.电池工作时,电流由玻碳电极经电解质溶液到铀电极

D.当电路中转移1mole」时,阳极室溶液的质量减少8g

【解析】玻碳电极上,H?O失去电子生成02,发生氧化反应,A错误;伯电极上,电极反应式为CCh

+2e-4-2H*=HCOOH,同时伴随着析氢反应:2卬+26一=比1,B错误;根据物质的转化可知,玻碳

电极为阳极,粕电极为阴极,故电池_L作时,电流由玻碳电极经电解质溶液到钳电极,C正确;由2H20

—4e=4H+O2t知,转移1mol电子时,消耗0.5mol氏0,逸出0.25molO2,同时有1molH经质子

交换膜迁移到钳电极区,故阳极质量减少0.5moIX18g/mol+0.25moiX32g/mol+1g=18g,D错误。

7.(2023•江苏七市一模)一种将CO2催化转化为C2H4的电化学装置如图所示。下列说法正确的是(D)

A.该装置工作过程中化学能转化为电能

B.粕电极发生的反应为

2co2+12H—12。=C2H4+4H2O

C.工作过程中玻碳电极区溶液的pH增大

D.每产生标准状况下1L2LO2时,理论上有2moiPT通过质子交换膜

【解析】由图可知,C02催化转化为c2H4的同时,水发生氧化反应生成02,则反应中电能转化为化

学能,A错误;钳电极上,CO2得到电子发生还原反应生成乙烯,发生的反应为2co?+l2H++12e=C2H4

■HH2O,B错决工作过程中,液碳电极反应为2H2。-40——4H++CM,反应生成H+,玻碳电极区溶

液的pH减小,C错误;每产生标准状况下11.2L(即0.5mol)O2时,玻碳电极区生成2moiH,失去2moi

故理论上有2moiH’通过质子交换膜,D正确。

8.(2023•扬州中学)我国科研团队在CO?电化学还原反应机理的研究上取得新突破,明确了C0?电化

学还原反应的控速步骤为CO2吸附过程。C02电化学还原法中采用TiO?纳米管作电解池工作电极,惰性

电极作辅助电极,以一定流速通入CO2,测得C02生成CO的产率接近80%o下列说法不王确的是(C)

A.辅助电极与电源正极相连

B.工作电极上主要发生的电极反应为

CO2+2HCO3+2e-=C0+2C0f+H2O

C.电解一段时间后,阳离子交换膜左侧溶液的浓度不变

D.TiO?纳米管的使用是CO产率较高的关键

【解析】由CO2—CO知,C02得电子发生还原反应,工作电极为阴极,与电源负极相连;辅助电

极为阳极,与电源正极相连,A正确;工作电极为阴极,主要发生的电极反应为CO2+2HCOJ+2e-==CO

+2COr+H2O,B正确:阳极反应式为4HCO?-4e-=4CO2'+。2f+2H2。,隔膜为阳离子交换膜,K

通过阳离子交换膜移向右侧,故左侧KHCO3溶液浓度降低,C错误;CO2电化学还原反应的控速步骤为

CO?吸附过程,TiCh纳米管的使用可以增大吸附的接触面积,是CO产率较高的关键,D正确。

9.(2024.如皋适应性考试)以甲茉为原料通过间接氧化法可以制取茉甲醛、茉甲酸等物质,反应原理如

图圻示。下列说法正确的是(C)

-

A.电解时的阳极发生的电极反应式为2CP4-6e+7H2O=Cr2Or+14H

B.电解结束后,阴极区溶液pH升高

C.1mol甲苯氧化为0.5mol苯甲醛和0.5mol苯甲酸时,夫消耗看molCrzO?-

D.甲苯、苯甲醛、苯甲酸的混合物可以通过分液的方法分离

【解析】由图可知,左侧C1+转化为CnOl,Cr元素化合价升高,左侧电极为阳极,电极反应式为

u-+

2Cr-6e+7H2O=Cr2Or+14H,A错误;阳极区产生的氢离子透过质子交换膜进入阴极区,阴极上

氢啕子放电,电极反应式为2H++2e-=H2f,电极上每消耗2moiH+,就有2moiH上进入阴极区,故电

极电解结束后,阴极区溶液pH不变,B错误;阳极的槽外,CnO歹在酸性条件可将甲苯氧化成苯甲醛、

+3+

苯甲酸等,反应的离子方程式为3C6H.5—CH3+2Cr2Of+16H=3C6H5—CHO+4Cr+11H2O,

+3+

C6H5—CH3+Cr20r+8H=C6H5—COOH+2Cr+5H2O,0.5mol甲苯氧化为0.5mol苯甲醛时消耗;mol

OQ/,0.5mol甲苯氧化为0.5mol苯甲酸时消耗0.5molCnOM,则1mol甲苯氧化为0.5mol苯甲醛和

0.5mol苯甲酸时,共消耗焉molCrzO歹,C正确;甲苯、苯甲醛、苯甲酸的混合物是互溶的液体,不可以

通过分液的方法分离,D错误。

10.⑴(2024•泰州一模)在质子交换膜电解池中进行,利用高炉炼铁尾气中的COz制取有机物HCOOH

的电极反应式为CCh+2b+2H+=HC00H。

(2)(2024.苏锡常镇一模)以硫酸为电解质,通过催化电解可将N?转化为N2H4;写出电解法制备N2H4

的阴极反应式:N2+4H-+4e2H4。

(3)(2024•南通市联考)用光电化学法将CO?还原为有机物实现碳资源的再生利用,其装置如图所示。

Cu

BiVO4

电极~~~|(光敏电极)

co:

HCOOII

HCHO

ClhOH质子

光照

GHQH交换

电解质溶液膜电解放溶液

写出阴极生成HCHO的电极反应式:

CC)2+4e+4H+=HCHO+H2O。

练习2可逆电池金属的腐蚀与防护

1.(2024.南京盐城一模)一种以锐基氧化物(V6OH为正极材料的水系锌离子电池的工作原理如图所

示,通过使用孔径大小合适且分布均匀的新型离子交换膜,可提高离子传输通量的均匀性,从而保持电池

的稳定性。卜列说法正确的是(C)

i也源或负载

a

i

Zn(CFiSO,h

水溶液

阳离子交换膜

A.放电过程中,Zn?+向Zn极一侧移动

B.放电过程中,电子由Zn极经电解质溶液向V6Oi3极移动

C.充电时,V6OI3极与外接直流电源正极相连

D.充电时,阳极发生的电极反应可能为

V6013+xZn"+Ire-=ZnvV6013

【解析】放电过程中,Zn极为负极,Zn失电子生成Z/+进入溶液,Zn2+向正极(VGOI3板)一侧移动,

A错误;放电过程中,电子由Zn极沿导线向V(Q13极移动,电子不能经过电解质溶液,B错误;充电时,

V6OI3极作阳极,将Z~V60以转化为V6OI3,与外接直流电源正极相连,C正确;充电时,阳极ZIUV6OI3

失电了生成V6OI3和Z「+,发生的电极反应可能为ZiivV6O13-lie-——V6O13+Zn^,D错误。

2.目前锌铁液流电池是电化学储能的热点技术之•。某酸碱混合锌铁液流电池的两极电解质分别呈酸

性和碱性,其工作原理如图所示<下列有关说法不正确的是(C)

阳离子阴岗予

A.正极电解质呈酸性

B.放电时,锌板上的电极反应式为Zn+4OH--2e--[Zn(OH)4]2—

C.放电时,每转移1mol电子,中间室内的溶液中将减少1molNaQ

D.储能时,应将该电池的碳纸电极连接外接电源的正极

【解析】碳纸为正极,由于Fe3'、Fe2’与OH会反应产生Fe(OH)3、Fe(OH)2沉淀,故正极电解质应

呈酸性,A正确;放电时,锌板为负极,电极反应式为Zn+4OH,2e==[Zn(OH)4F,B正确;当反应

转移1mol电子时,为维持电荷守怛,左室有1molNa,通过阳离子交换膜进入中间室,右室有1molC1

通过阴离子交换膜进入中间室内,导致中间室内的溶液中将增加1molNaCLC错误;放电时,碳纸电极

为正极,则在充电时,应将该电池的碳纸电极连接外接电源的正极,作阳极,发生氧化反应,D正确。

3.最近我国科学家提出一种有机电极(PTQ/HQ)与无机电极(MnCh)组成的二次电池,其放电时的工作

原理如图所示。下列说法正确的是(D)

A.放电时,a极为电池的正极

B.充电时,氢离子从左室迁移向右室

C.放甩时,b极反应为Mi产-2e-+2H2O=MnO2+4H+

D.充电时,每生成1molHQ转移4mol电T

【解析】a极为有机电极,放电时,有机电极为负极:HQ-4e-=PTQ4-4H\A错误;充电时,左

侧为阴极室,右侧为阳极室,故H+从右侧阳极室迁移向左侧阴极室,B错误;放电时,b极反应为MnO?

+4H++2e-=Mn2+4-2H2O,C错误;阴极上发生的电极反应式为PTQ+4H++4e-=HQ,充电时,每

生成1molHQ转移4mol电子,D正确。

4.(2023•南京模拟)一种钠离子电池的工作原理如图所示,放电时电池反应可表示为Nai-JFePO4+

NaxC=NaFePO4+Co下列说法正确的是(C)

NaMcPO人NaC

阳离盘换媵

A.放电时,电能转化为化学能

B.放电时,Y极发生还原反应

C.充电时,X极电极反应式为NaFePOj—xe—=NairFePCh+xNa

D.充电时,每转移1mole,Y极质量减少23g

【解析】放电时,该装置为原电池,化学能转化为电能,A错误;放电时,Y极为负极,发生氧化

反应,B错误;充电时,X极与直流电源的正极相连,作阳极,口极反应式为NaFePCh-xe=Nai-vFePO4

C正确;充电时,Y极作阴极,电极反应式为式N「+C+人LNdC每转移1iiiul电了,Y极

质量增加23g,D错误。

5.(2023•南通通州期末)钠离子电池是利用Na'在电极之间“嵌脱”实现充放电(原理如图所示),工作

时总反应为NaAMO2+nC北NaA-vMO2+NayC„(M为一种过渡元素)。下列说法不正确的是(B)

A.放电时,Na.由Y极通过交换腴移向X极

B.放电时,正极反应式为Na.1MO2+ye-=Na.LVMO2+yNa"

C.充电时,过渡元素M发生氧化反应

D.用铅酸蓄电池对该钠离了•电池充电,铅酸蓄电池中每消耗20.7g铅,钠离子电池正极区域质量减

少4.6g(Pb—207)

【解析】放电时,过渡元素M的化合价降低,故X极为正极,Y极为负极,阳离子向正极移动,故

Na+由Y极通过交换膜移向X极,A正确;放电时,正极反应式为Na『、.MO2+yNa++.ye—=NaAMO2,B

错误;充电时,X极与电源正极相连,为阳极,过渡元素M的化合价升高,被氧化,C.正确:铅酸蓄电池

放电时,负极反应式为Pb—2e-+SO/=PbSO4,每消耗20.7gPb转移0.2mol电子,正极区域发生失去

电子的氧化反应,钠离子甩池阳极反应式为NaRICh—ye-=Na、vMCh+yNa”,故钠离子电池正极M域质

量减少4.6g,D正确。

6.(2023・姜堰中学、如东中学、沐阳中学联考)一种无需离子交换膜的新型氯流电池可用作储能设备(如

图所示),充电时电极a的反应为NaTi2(PO4)3+2Na'+2e=Na3Ti2(PO4)3。下列说法不正确的是(A)

j输电网1

A.充电时,电极b是阴极

B.充电时,每生成ImolCk,电极a质量理论上增加46g

C.放电时,NaCl溶液的浓度增大

D.放电时,电极b的电极反应式为CL+25=2C广

【解析】充电时,电极a的反应为NaTi2(PO4)3+2Na++2e-=Na3Ti2(PO4)3,则电极a是阴极,电极

b是阳极,A错误;由得失电子守恒知,充电时,电极b生成1molCb,转移2mol电子,电极a上增加

的质量为反应的Na'的质量,理论上增加46g,B正确;放电时,电极a为原电池的负极:Na3Ti2(PO4)3

+-

-2e-=NaTi2(PO4)3+2Na,电极b为正极:Ch+2e=2C1,NaQ溶液的浓度增大,C、D正确。

7.FeCb溶液吸收H2s气体后的再生过程可降解酸性污水中的硝酸盐,工作原理如图所示。下列说法

正确的是(B)

FcCh溶液Fe“质子膜

A.a为电解池的阴极

B.溶液M中含有大量的Fe”、Cr>H+

C.电极b上的反应为2NO5+10L+6H?O=N2t+12OH-

D.随着电解进行,H’移向阴极区,故阴极区pH减小

【解析】a极反应式为Fe2+--=Fe3+,a为电解池的阳极,A错误;FeCb和H2s反应生成FeCk、

2+

S、HCL溶液M中含有大量的Fe\C「、H,B正确;电极b上NO]得电子生成N2,电极反应式为2NO;

+

+l0c-4-12H=N2t+6H2O,C错误;随着电解进行,阴极不断消耗H卡,阴极区pH增大,D错误。

8.(2023•泰州中学)Al-Tc电池是一种二次电池,电解质为A1CL,与有机离子液体(EMI*),该电池放电时

在正极生成AlTeCl,放电过程工作原理如图所示。下列说法不王确的是(D)

A.充电时,b电极应与外接电源正极相连

B.放电时,图中X表示C1

C.充电时,a电极的质量将漕加

D.放电时,a、b两电极消检单质的物质的量之比为3:2

【解析】放电时,a电极反应式为Al+7A1CU-3e-=4AI2C17,a电极为负极,b电极反应式为A1C1;

+Te4-2e=AlTeCl+3Cl\b电极为正极,充电时,b电极应与外接电源正极相连,A正确;放电时,正

极反应式为AlCl[+Te+2e-=AlTeQ+3C「,图中X表示C「,B正确;充电时,a电极为阴极,反应为

4AbC/+3e-—A1+7A1CLT,a电极质量将增加,C正确;放电时,a电极消耗Al,b电极消耗Tc,由得

失电子守恒知,a、b两电极消耗单质的物质的量之比为2:3,D错误。

9.全世界每年钢铁因锈蚀造成大量的损失。某城市拟用如图所示方法保护埋在弱碱性上填中的钢质管

道,使其免受腐蚀。下列关于该方法的说法不正确的是(D)

金屐棒x

A.钢质管道易被腐蚀是因为在潮湿的土壤中形成了原电池

B.这种方法称为牺牲阳极法

C.钢管上的电极反应式:O?+2H2O+4e=40H-

D.也可用外接直流电源保护钢管,直流电源负极连接金属棒X

【解析】钢铁在潮湿的空,(中能形成原电池,因而易发生电化学腐蚀,金属铁作负极,易被腐蚀,A

正确;原电池的负极被腐蚀、止极被保护的方法称为牺牲阳极法,B正确;由于发生吸氧腐蚀,故止极上

氧气放电,电极反应式为02+2比0+4«一=

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