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文档简介
重难08平衡体系中曲线变化趋势分析及反应条件的选择
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改变反应条件对化学平衡的影响分析
重难技巧突破
一、反应速率、平衡图像题解题模型
一看面.即纵世标与横坐标的意义
二看线,的线的走向和变化总势
看图象三看点•即起点、折点、交点、终点
四看辅助线.如等温线、等压线等
五看变化,如坡度变化、温度变化等
联想外界条件的改变对化学反应速率和化学平武的影
想规律
峋牌律
根据图象中表现的关系与所学规律相对比•作出符合JE
作判断
目要求的判断
二、解答化学反应速率图像题的方法思路
(1)看面:认清坐标系,搞清纵、横坐标所代表的意义,并与有关的原理相联系。
(2)看线:弄清线的走向、变化趋势及线的陡与平。
(3)看点:弄清曲线上点的含义,特别是一些特殊点,如起点、终点、交点、折点、最高点、最低点。例
如,在浓度一时间图像中,一定要看清终点时反应物的消耗量、生成物的增加量,并结合有关原理进行推
理判断。
(4)看变化趋势:在速率一时间图像上,要注意看清曲线是连续的还是跳跃的,分清渐变和突变、大变和
小变。例如,升高温度,v(吸)大增,v(放)小增;增大反应物浓度,v(正)突变,W逆)渐变。
三、解答化学平衡移动问题的步骤
(1)正确分析反应特点:包括反应物、生成物的状态、气体体积变化、反应的热效应。
(2)明确外界反应条件:恒温恒容、恒温恒压、反应温度是否变化、反应物配料比是否变化。
(3)结合图像或K与。的关系、平衡移动原理等,判断平衡移动的方向或结果。
(4)结合题意,运用“三段式”,分析计算、确定各物理量的变化。
四、化学平衡图像题解题技巧
(1)“定一议二”原则
在化学平衡图像中,了解纵轴、横轴和曲线所表示的三个量的意义。在确定横轴所表示的量后,讨论纵轴
与曲线的关系,或在确定纵轴所表示的量后,讨论横轴与曲线的关系。
比如:反应2A(g)+B(g)__,2C(g)达到化学平衡时,A的平衡转化率与压强和温度的关系如图1所示[A
的平衡转化率(。),横轴为反应温度(7)
图I
定压看温度变化,升高温度曲线走势降低,说明A的转化率降低,平衡向逆反应方向移动,正反应是放热
反应。
定温看压强变化,因为此反应是反应后气体体积减小的反应,压强增大,平衡向正反应方向移动,A的转
化率增大,故
(2)“先拐先平数值大”原则
对干同一化学反应在化学平衡图像中,先出现拐点的反应先达到平衡状态,先出现拐点的曲线表示的温度
较高(如图2所示,a表示反应物的转化率)或压强较大[如图3所示,s(A)表示反应物A的体积分数]。
图2图3
图2:T2>TI,正反应放热。
图3:0<p2,正反应为气体体积减小的反应。
(3)三步分析法
一看反应速率是增大还是减小;二看v正、v地的相对大小;三看化学平衡移动的方向。
(4)吁/图像中的“断点”和“接点”
“断点”表示改变温度、压强、催化剂引起n正、u逆的变化。
“接点”表示改变反应体系中某和物质浓度引起LE、u逆的变化,
五、解答复杂图像题应注意的几个要点
(1)复杂图像五看:一看面(坐标),二看线(变化趋势),三看点(起点、交点、终点),四看辅助线,五看量
c(M)V
(数字计算)。如坐标表示的有c(M)、a(M)、lgc(M)、1gc(N)、pM、1g正等,不同符号表示的意义不同。
(2)pH:可以得出c(H+);通过比较溶质的物质的量浓度可判断是强电解质或弱电解质。
(3)交点:相交的两种物质的某量相等,常进行相互代换用于计算。
(4)pH=7:常温下表示溶液显中性,此时,c(H)=c(OH),在等式中常进行抵消。
(5)数据与浓度符号的转化:在坐标图中,标明了某种物质的量,•般要用标明的量进行分析。
(6)守恒:元素守恒,电荷守恒,质子守恒。
六、工业生产图像中转化率、产率变化分析思路
1.判断是否为平衡状态
(1)非平衡状态的转化率:侧重分析温度、压强、浓度对反应快慢,催化剂对反应快慢及选择性(主、副反
应)的影响;
(2)平衡转化率:侧重分析温度、压强、浓度对化学平衡的影响,有时也涉及温度、某物质对催化活性的
影响。
2.结合图像分析实际生产中反应的最佳条件
条件原则
非平衡状态,着重考虑外因对反应速率的影响导致反应物的转化率(或产品产
从化学反应速率分析
率)的变化
从化学平衡移动分析平衡后,着重考虑外因对平衡移动方向的影响
注意催化剂的活性受温度的影响,还要注意催化剂对主、副反应的选择性的
从催化剂的活性分析
影响
既要注意外界条件对反应速率和平衡影响的一致性,又要注意二者影响的矛
综合分析
盾性,还要考虑设备要求
重难保分练
(建议用时:15分钟)
1.一定温度下,向一恒容密闭容器中充入等物质的量的X和Y气体,发生反应X(g)+2Y(g)=Z(g)。容
器内各气体的物质的量浓度c与反应时间t的关系如图所示。下列说法正确的是
A.Of时,X的物质的量分数逐渐减小
B.L时,X和Y物质的量浓度之比为1:2
C.v正(X)=2v逆(Y)时,体系达到平衡状态
D.其他条件不变,口时减小容器体积,再次平衡后Y的物质的量浓度可能变为d点
2.(2023•广东卷)催化剂I和II均能催化反应R(g)=P(g)。反应历程(下图)中,M为中间产物。其它条
件相同时,卜.列说法不正确的是
迪
反应过程”
A.使用1和H,反应历程都分4步进行B.反应达平衡时,升高温度,R的浓度增大
C.使用II时,反应体系更快达到平衡D.使用I时,反应过程中M所能达到的最高浓度更大
3.(2023•海南卷)工业上苯乙烯的生产主要采用乙苯脱氢工艺:
C6H5CH2CH3(g).*C6H5CH=CH2(g)+H2(g)o某条件下无催化剂存在时,该反应的正、逆反应速率v随时
间I的变化关系如图所示。下列说法正确的是
A.曲线①表示的是逆反应的v-t关系B.,2时刻体系处于平衡状态
C.反应进行到乙时,Q>K(Q为浓度商)D.催化剂存在时,匕、%都增大
4.(2024•山东卷)逆水气变换反应:CO2(g)+H2(g)^CO(g)+H2O(g)AH>0。一定压力下,按CO2,凡
物质的量之比〃(CC)2):〃(H2)=I:1投料,(,7?温度时反应物摩尔分数随时间变化关系如图所示。已知该反
应的速率方程为v=kc°5(Hjc(COj,7;,心温度时反应速率常数k分别为1,h。下列说法错误的是
时间(s)
A.k)>k2
B.温度下达平衡时反应速率的比值:曲〈卜
C.温度不变,仅改变体系初始压力,反应物摩尔分数随时间的变化曲线不变
D.《温度下,改变初始投料比例,可使平衡时各组分摩尔分数与7;温度时相同
(建议用时:20分钟)
1.(2025•山东卷)在恒容密闭容器中,Na?SiR(s)热解反应所得固相产物和气相产物均为含氟化合物。平
衡体系中各组分物质的量随温度的变化关系(实线部分)如图所示。己知:T?温度时,Na?SiR(s)完全分解;
体系中气相产物在工、7温度时的分压分别为口、P3。下列说法错误的是
r一增大r,T2T3
A.a线所示物种为固相产物
B.I温度时,向容器中通入N2,气相产物分压仍为小
C.P3小于7温度时热解反应的平衡常数Kp
D.1温度时、向容器中加入b线所示物种,重新达平衡时逆反应速率增大
2.(2025•广东佛山•一模)T°。时,真空密闭容器中加入足量R,发生反应R⑸k2S(g)+Q(g),S的分压
随时间的变化曲线如图所示。下列说法不正确的是
E
d
a
/
n
H
'
s
E--------------------------------►
时间/S
A.相对于曲线I,曲线II可能使用了催化剂
B.T℃时,该反应的分压平衡常数Kp=500(kPa)3
C.Q的体积分数不变,不能说明反应达到平衡状态
D.TC时,M点压缩容器体积,平衡逆向移动,新平衡时c(S)比原平衡大
3.(2025・高三上•山东烟台•期末)PCh(g)+5(g).PClJg)在低温下能自发进行。PC^g)和5®按
不同进料比通入恒容密闭容器中,保持体系初始压强P。相同,测定不同温度下体系达平衡时的3
(△p=p-〃。,〃为体系平衡压强)如图,已知Z点〃=180kPa。下列说法正确的是
-20
-30
r2
c£-4073
(50
V.
-60
-70
1.522.533.5
〃(PCh)
〃©2)
A.7;<7;
B.Cl?的平衡转化率:Z<Y
C.C温度下,分压平衡常数勺为0.03(回厂
〃g)
D.工温度下,当进料比=0.4时,体系平衡压强为215kPa
4.(2023•湖南卷)向一恒容密闭容器中加入ImolCH,和一定量的Hq,发生反应:
CH4(g)+H2O(g)<O(g)+3H式g).CH,的平衡转化率按不同投料比*|\=坐旦]随温度的变化曲线如
(n(H2O)J
图所示。下列说法错误的是
A.x1<x2
B.反应速率:Vb正〈九正
C.点a、b、c对应的平衡常数:Ka<Kb=K€
D.反应温度为当容器内压强不变时,反应达到平衡状态
5.(2026•石家庄高三上学期教学质量摸底)在碳中和目标推动下,全球CO?加氢制甲醉技术加速发展。
I.间接法制甲醉
先将CO?与过量H2反应获得含有CO和H2的混合气,再生产甲醺。相关反应如下:
反应ICO2(g)+H2(g)CO(g)+H2O(g)A//,>0
反应iiCO(g)+2H2(g)p-CH,OH(g)
(1)用关键能如下表所示.则kJ.moL(用含字母的代数式表示),反应ii自发进行的条件为
(填“高温”、“低温”或“任意温度)
化学键OOH-HC-HC-0O-H
键能/kJmoLabcde
(2)恒压条件下,反应i结束后,先分离出混合气中的水蒸气,再进行甲醵合成,有利于提高8和H?的平
衡转化率,解释其原因为。
II.直接法制甲醇
以CO?和也为原料生产甲醇,发生反应iii,同时发生副反应i.
反应iiiCO2(g)+3H2(g).CH3OH(g)+H2O(g)<0
⑶向2L恒容密闭容器中加入ImolCO?和3moi也发生反应。平衡时,CO和CHQH在含碳产物中的体积
①表示甲醇体积分数随温度变化的曲线为____(填“m”或"n”)。
②270(时,反应经rmin达到平衡,则。~rmin内CHQH的生成速率MCH.OH)=molL1min',生
成HQ(g)的物质的量〃(HQ)=mol,反应iii的平衡常数除=(列出计算式即可)。
③150,C~400,C范围内,CO?的转化率先降低后升高的原因为,
6.(2025•广东卷)钛单质及其化合物在航空、航天、催化等领域应用广泛。
(1)基态Ti原子的价层电子排布式为o
(2)298K下,反应丁必3)+245)+2。2(8)=^。4伍)+2(20屈的414<0、AS>0,则298K下该反应—
(填''能"或“不能”)自发进行。
(3)以TiCl,为原料可制备TiC1将5.()molTiCl4与lO.OmolTi放入容积为V°L的恒容密闭容器中,反应体
系存在下列过程。
编号过程AH
(a)Ti(s)+TiCl4(g)^i2TiCl2(s)△H1
(b)TiCI2(s)+TiCI4(g)^2TiCl3(g)4-200.1kJ/mol
(c)Ti(s)+3Tia4(g)F-4Tia3(g)+132.4kJ/mol
(d)TiCMg)hTiCMs)AH2
①AH1=kJ/mol„
②不同温度下,平衡时反应体系的组成如图。曲线I对应的物质为
•
色
爱
用
it
107311731273
FK
③温度T°K下,n[TiCl4(g)]=mol,反应(c)的平衡常数K=(列出算式,无须化简)。
(4)钛基催化剂可以催化储氢物质肿(此凡)的分解反应:
(e)N2H4=N2+2H2
(f)3N2H4=N2+4NH3
为研究某钛基催化剂对上述反应的影响,以的的水溶液为原料(含N2H1»的物质的量为n0),进行实验,得到
njn。、n/n。随时间t变化的曲线如图。其中,\为H?与N2的物质的量之和;叫为剩余N?H4的物质的量。
设心为Oy时间段内反应©消耗N:%的物质的量,该时间段内,本体系中催化剂的选择性用」^xlOO%
表示。
①0~t°min内,N2HJ的转化率为(用含力的代数式表示)。
②0~t°min内,催化剂的选择性为(用含%与y?的代数式表示,写出推导过程)。
7.(2025•湖北七州•二模)含碳化合物的阿|收是实现碳达峰、碳中和的有效途径。CO?催化加氢选择合成甲醇
的主要反应如下:
反应I:CO2(g)+3H2(g)-CH30H(g)+H?O(g)AH,<0
反应2:CO2(g)+H2(g)^CO(g)+H2O(g)AH2>0
反应3:CO(g)+2H2(g)^CH3OH(g)AH.
回答下列问题:
(1)已知在25C、lOlkPa下,由最稳定单质生成Imol某纯物质的燧变,称为该物质的标准摩尔生成焰。
卜.表为几种常见物质的标准摩尔生成焰。
物质CO2(g)H2(g)CHQH(g)H2O(g)
标准摩尔生成焙/(kJ-moL)-393.50-200.7-241.8
则AH】=kJ-mor1o
(2)反应3在(填“较高”或“较低”)温度下能自发进行。
(3)对于上述反应体系,下列说法正确的是(填标号),
a.其他条件相同,反应1分别在恒容和恒压条件下进行,后者CO?的平衡转化率更高
b.恒温恒容条件下,当容器内气体的压强不再改变,说明体系之到平衡状态
c.增加催化剂的表面积,可加快反应速率,提高CHQH的平衡产率
d.其他条件相同,增大投料比[n(COj/n(Hj],可提高CO2的平衡转化率
(4)在一体积固定的密闭容器中,按照n(CO2):n(H2)=l:3投料,发生上述反应1和反应2,平衡时CO
和CH.QH在含碳产物中的物质的量分数及CO?的转化率随温度的变化如图I所示.
8o
%
/
熬6Q
0
困4
导IO
运2
事
0
150200250300350400
温度/忙
图1
①150℃~250℃范围内,随着温度的升高,CO?的平衡转化率减小的原因是
②27OC时,若容器起始压强为5MPa,则反应2的。为(保留两位有效数字)。
(5)已知阿伦尼乌斯公式:lnk=^+C(k为速率常数,Ea为活化能,T为热力学温度,R和C为常数)。
RI
从图2可知E,反应2)E;,(反应3)(填“〉”或"v”),对于反应2,AH2=kJ-mo「(用含k正、
L、T、R的代数式表示)。
图2
(建议用时:20分钟)
1.(2025•北京卷)利用工业废气中的H2s制备焦亚硫酸钠(NaSO、)的一种流程示意图如下。
NaOH溶液
已知:
(1)制SO?
已知:
H2S(g)+;O2(g)=S(s)+H2O(g)AH=-221.2kJ-mol"
1
S(s)-O2(g)=SO2(g)AH=-296.8kJ-moi-
由H2s制SO2的热化学方程式为。
(2)制Na2s2O5
I.在多级串联反应釜中,Na2c0,悬浊液与持续通入的SO?进行如下反应:
第一步:2Na2cO3+SO2+H2O/Na2SO1+2NaHCO3
第二步:
NaHCOx+SO2fNaHSO3+CO2
Na2SO3+SO2+H2Of2NaHSO3
II.当反应釜中溶液pH达到3.841时,形成的NaHSO?悬浊液转化为Na2s2O5固体。
①H中生成Na2s2O5的化学方程式是。
②配碱槽中,母液和过量Na2c配制反应液,发生反应的化学方程式是。
③多次循环后,母液中逐渐增多的杂质离子是,需除去。
④尾气吸收器中,吸收的气体有。
(3)理论研究Na2sO-NaHCO、与SO?的反应。一定温度时,在1L浓度均为Imol.L1的Na2s0,和NaHCC^
的混合溶液中,随n(SOj的增加,S0:和HCO;平衡转化率的变化如图。
%
、
3头
把
超
群
①0〜amol,与S02优先反应的离子是。
②a〜bmol,HCO,平衡转化率上升而SO;平衡转化率下降,结合方程式解释原因:。
2.(2025•河北卷)乙一醇(EG)是一种重要的基础化工原料,可通过石油化工和煤化工等工业路线合成。
(1)石油化工路线中,环氧乙烷1E0)水合工艺是一种成熟的乙二醇生产方法,环氧乙烷和水反应生成乙二
醇,伴随生成二乙二醇(DEG)的副反应。
主反应:EO(aq)+H2O(l)=EG(aq)AH<()
副反应:EO(叫)+EG(aq)=DEG(叫)
体系中环氧乙烷初始浓度为ISmol.L,恒温下反应30min.环氧乙烷完全转化,产物中
n(EG):n(DEG)=10:lo
00~3()min内,v总(EO)=mol-L-1-min-1o
②下列说法正确的是(填序号)。
a.主反应中,生成物总能量高于反应物总能量
b.0~30min内,v总(EO)=vd(EG)
c.0~30min内,(EG):vM(DEG)=11:1
d.选择适当催化剂可提高乙二醛的最终产率
(2)煤化工路线中,利用合成气直接合成乙二醇,原子利用率可达100%,具有广阔的发展前景。反应如
下:2CO(g)+3H2(g)-HOCH2CH2OH(g)AHo按化学计量比进料,固定平衡转化率a,探究温度与压强
的关系。。分别为().4、0.5和0.6时,温度与压强的关系如图:
①代表a=0.6的曲线为(填“L2”或“L3-);原因是
②AH0(填“>"y域"=")o
X'(Y)XYZ)
③已知:反应aA(g)+bB(g).、yY(g)+zZ(g),x为组分的物质的后分数,M、N两点
xa(A)xb(B)
对应的体系,KX(M)1^(1^)(填“>”“<”或"="),D点对应体系的K*的值为
④已知:反应aA(g)+bB(g)1yY(g)+zZ(g),";:器岛P为组分的分压。调整进料比为
n(CO):n(H2)=m:3,系统压强维持P^MPa,使矶也)=0.75,此时K「=MPa、(用含有m和p。的代
数式表示)。
3.(2026•沧州市盐山中学高三上学期11月期中)在哈尔滨第九届亚洲冬季运动会期间,我国自主研制
的静氢汽车通过多项技术创新和环保实践,为赛事提供了低碳、绿色的出行保障。醉氢汽车是采用绿色甲
醉作为
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