高锰酸钾法测定双氧水中过氧化氢含量

主讲人：稻壳儿日照职业技术学院分析化学课程团队项目三

氧化还原滴定任务一

高锰酸钾法测定双氧水中H2O2的含量相关知识点1氧化还原滴定曲线2氧化还原滴定法常用指示剂3高锰酸钾法相关知识点任务一高锰酸钾法测定双氧水中H2O2含量氧化还原滴定法氧化还原滴定法的特点:反应机理复杂、副反应多，计量关系复杂

反应速度缓慢

氧化剂与还原剂均可作滴定剂，方法多种应用广泛，直接或间接测定无机物、有机物1234氧化还原滴定法：以氧化还原反应为基础的滴定分析方法。任务一高锰酸钾法测定双氧水中H2O2含量氧化还原滴定法任务一高锰酸钾法测定双氧水中H2O2含量对反应的要求按照反应方程式定量进行反应速度快无副反应发生有合适的方法确定终点加快反应速度方法：①增大反应物的浓度；②升高溶液的温度；③使用催化剂。任务一高锰酸钾法测定双氧水中H2O2含量常用的氧化还原滴定法高锰酸钾法重铬酸钾法碘量法其他方法氧化还原滴定法氧化还原滴定曲线任务一

高锰酸钾法测定双氧水中H2O2含量PART01氧化还原滴定曲线任务一高锰酸钾法测定双氧水中H2O2含量以滴定剂加入的体积或百分数为横坐标，以电对的电极电位为纵坐标作图，所得曲线称为氧化还原滴定曲线。氧化还原滴定曲线氧化还原滴定曲线任务一高锰酸钾法测定双氧水中H2O2含量0.1000mol/LCe4+标准溶液滴定20.00mL0.1000mol/LFe2+的滴定曲线。φ

/V突跃1.261.060.86两个电对的条件电极电位相差越大，滴定突跃也越大。氧化还原滴定法常用指示剂PART02任务一

高锰酸钾法测定双氧水中H2O2含量氧化还原滴定法常用指示剂任务一高锰酸钾法测定双氧水中H2O2含量

滴定液或被滴定组分本身的氧化态和还原态颜色有明显的区别，利用自身两种颜色的变化即可指示滴定终点。自身指示剂例KMnO4溶液为紫红色，在酸性条件下其滴定产物Mn2+几乎无色，用KMnO4作标准溶液滴定Na2C2O4溶液时，化学计量点后只要有稍微过量的KMnO4存在，就可以使溶液呈现浅红色，指示终点。Red（无色）Ox（有色）氧化还原滴定法常用指示剂任务一高锰酸钾法测定双氧水中H2O2含量

本身不具有氧化性或还原性，但它能与氧化剂或还原剂发生显色反应，因而可以指示滴定终点到达。特殊指示剂例淀粉溶液能与I2生成深蓝色吸附化合物，故可根据其蓝色的出现或消失来指示滴定终点。碘量法中常用可溶性淀粉溶液作指示剂。I2S2O32-氧化还原滴定法常用指示剂任务一高锰酸钾法测定双氧水中H2O2含量

有些指示剂，其氧化型和还原型具有不同颜色，能随氧化还原作用的发生产生颜色变化以指示终点。氧化还原指示剂例二苯胺磺酸钠，氧化型呈红紫色，还原型是无色的。用K2Cr2O7溶液滴定Fe2+至化学计量点时，稍过量的K2Cr2O7将二苯胺磺酸钠由无色的还原型氧化成紫红色的氧化型，指示终点的到达。氧化还原滴定法常用指示剂任务一高锰酸钾法测定双氧水中H2O2含量指示剂

（[H+]＝1mol/L）颜色变化配制方法氧化型还原型亚甲基蓝0.36蓝色无色0.05%的水溶液二苯胺0.76紫色无色1g二苯胺溶于100mL2%H2SO4溶液中二苯胺磺酸钠0.84紫红色无色0.8g二苯胺磺酸钠、2gNa2CO3溶于100mL水中邻苯氨基苯甲酸0.89紫红色无色0.107g邻苯氨基苯甲酸溶于20mL5%Na2CO3溶液中，用水稀释至100mL邻二氮菲亚铁1.06浅蓝色红色1.485g邻二氮菲及0.965gFeSO4溶于100mL0.1mol/L的H2SO4溶液中表常用的氧化还原指示剂氧化还原滴定法常用指示剂任务一高锰酸钾法测定双氧水中H2O2含量应使指示剂的条件电极电位与反应的化学计量点电极电位尽可能一致，以减小终点误差。指示剂选择原则高锰酸钾法PART03任务一

高锰酸钾法测定双氧水中H2O2含量高锰酸钾法任务一高锰酸钾法测定双氧水中H2O2含量KMnO4是一种强氧化剂，它的氧化能力及还原产物都与溶液的酸碱性有关。高锰酸钾法方法原理任务一高锰酸钾法测定双氧水中H2O2含量MnO4-+8H++5e=Mn2++4H2O

=1.51VMnO4-+2H2O+3e=MnO2+4OH-

=0.59V

MnO4-+e=

MnO42-

=

0.56V强酸性介质中性、弱碱性介质强碱性介质高锰酸钾氧化性H2SO4方法特点任务一高锰酸钾法测定双氧水中H2O2含量01氧化能力强，应用广泛02自身可作指示剂03选择性较差04KMnO4标准溶液不能直接制备方法特点KMnO4标准溶液的配制与标定任务一高锰酸钾法测定双氧水中H2O2含量KMnO4标准溶液的配制方法直接配制法KMnO4试剂常含有杂质。KMnO4在光、热等条件下不稳定，会分解变质。原因间接配制法KMnO4标准溶液的配制与标定任务一高锰酸钾法测定双氧水中H2O2含量KMnO4标准溶液的配制粗称KMnO4溶于水滤去MnO2(玻璃砂芯漏斗)微沸约1h

充分氧化还原物质KMnO4溶液KMnO4溶液棕色瓶暗处保存任务一高锰酸钾法测定双氧水中H2O2含量

Na2C2O4、H2C2O42H2·O、As2O3、(NH4)2SO4等。

5C2O42-+2MnO4-+16H+=10CO2+2Mn2++8H2O常用基准物标定反应计算公式标定KMnO4标准溶液的配制与标定任务一高锰酸钾法测定双氧水中H2O2含量1mol/LH2SO4介质。太低，KMnO4分解为MnO2↓，结果(–)；太高，H2C2O4分解，结果（＋）。70～85℃。低（＜60℃），反应慢；高（＞90℃），H2C2O4分解，结果（＋）慢→快→慢。Mn2＋的自催化作用。快，KMnO4来不及反应而分解，结果(–)。速度温度酸度无色→微红色。30s不褪色即为终点。终点标定条件三度一点KMnO4标准溶液的配制与标定测定还原性较强的物质，如亚铁盐、草酸盐、双氧水、亚硝酸盐等。H2O2的测定在酸性溶液中，H2O2能定量还原MnO4-并释放出O2：

2MnO4-

+5H2O2+6H+

=2Mn2++5O2+8H2OKMnO4与H2O2反应的计量关系为：2MnO4-

～5H2O2适用对象应用示例任务一高锰酸钾法测定双氧水中H2O2含量直接滴定法KMnO4法应用示例应用示例任务一高锰酸钾法测定双氧水中H2O2含量测定一些非氧化还原性物质，如Ca2+、Th4+和稀土离子等。适用对象间接滴定法钙盐中钙的测定先将样品处理成Ca2+溶液，然后将Ca2+沉淀为CaC2O4，过滤洗涤后，将CaC2O4沉淀溶解于热的稀H2SO4溶液中，最后用KMnO4标准溶液滴定H2C2O4：Ca2++C2O42-=

CaC2O4↓CaC2O4+2H+

=

H2C2O4+Ca2+2MnO4-

+5H2C2O4

+6H+

=2Mn2++10CO2↑+8H2OKMnO4与Ca2+的计量关系为：

5Ca2+～5H2C2O4～2MnO4-

应用示例测定某些具有氧化性的物质，如MnO2、PbO2、有机物等适用对象任务一高锰酸钾法测定双氧水中H2O2含量返滴定法KMnO4法应用示例有机物的测定在强碱性溶液中，KMnO4与某些有机物反应后，还原为绿色的MnO42-。待反应完成后，将溶液酸